185608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-metálallil-oxi-fenil előállítására pirokatechin szelektív monoéterezésével

1

J 85 60S

2

Ez a kísérlet azt mutatja, hogy ha a reakciót katalizátor nélkül játszatjuk le kétfázisú, vizes/szerves közegben, a benzolgyíírű alkilszármazékainak keletkezése válik dominánssá, és visszaszorul a monoéterezési reakció.

12. példa

Az 1. példában ismertetett eljárást használjuk, oldószerként metil-izobutil-ketont alkalmazunk. Az alábbi 10 eredményeket kapjuk:

Reagensek és reakciókörülmények

pirokatechin (mól)

0,11

metallil-klorid (mól)

0,11

15

bázikus reagens (mól)

NaOH (0,1)

oldószer

metil-izobutil-keton (70 ml)

víz

20 ml

kvaterner ammóniumszármazék

ADOGEN 465 (9 g)

20

hőmérséklet és időtartam

3 óra 40 perc 91 °C

Eredmények:

pirokatechin konverziós foka

73%

átalakult pirokatechinre számolt

25

kitermelések:

monoéter

77%

diéter

7%

o-metallil-pirokatechin

1%

p-metallil-pirokatechin

7%

30

monoéter/diéter mólarány

11

monoéter kitermelése a kiindulás

pirokatechinre számolva

56,2%.

35

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás o-metallil-oxi-fenol előállítására metallilklorid és pirokatechin reagáltatásával bázikus reagens jelenlétében, szerves oldószert tartalmazó folyékony 40

reakcióközegben, inert atmoszférában azzal jellemezve, hogy a reagáltatást vizet és vízzel nem elegyedő, inert, 50 °C feletti forráspontú szerves oldószert tartalmazó kétfázisú reakcióközegben keverés közben, 1 mól bázikus reagensre számolva 0,01-1,0 mól katalizátorként alkalmazott (I) általános képletű kvaterner ammóniumsó jelenlétében —-Ri,R2,R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénáiomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-csoport;- X jelentése klorid-, hidrogén-szulfát- vagy

szulfátion; és- n jelentése megegyezik X töltéseinek a számával —

50-140 °C hőmérsékleten végezzük.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szerves oldószert az alifás szénhidrogének, aromás szénhidrogének, halogénezett szénhidrogének, alkoholok, éterek, ketonok és nitrilek közül választjuk ki.

3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy. szerves oldószerként anizolt használunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 70-100 °C-on végezzük.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek

[R5-N(C4H9)3]X

általános képletében X és n az 1. igénypontban megadott jelentésű és Rs 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként etil-tributilammónium-ldoridot, tetrabutil-ammónium-kloridot, metil-tributil-ammónium-kloridot vagy tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot használunk.

Egy rajzlappal