185607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 185 607 2 4,3 g nyers (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(0-fluor-ß-trifluormetil(E)-vinil)-ciklopropánkarbonsav-2-metil-5-benzil-3-furilmetilésztert kapunk. (Az NMR spektrum megfelel a szerkezetnek.) A 15. példában megadott módon a nyers terméket kromatografáljuk, amikor is az alábbi két geometriai izomert kapjuk: I frakció 2-A minta (0,7 g), (cisz) II frakció 2-B minta (1,8 g), (transz). Az NMR vizsgálat alapján a 2-A minta túlnyomórészt (legalább 90%-ban) (±)-cisz-2,2-dimetil-3-(/3-fluor-0-trifluormetil(E)-vinil)-ciklopropánkarbonsav-2-metil-5- benzil-3-furilmetilészterl tartalmaz. 2—B minta túlnyomórészt (90%-ban) (±)-transz-2,2- dimetil-3-(|3-fluor-j3-trifluormetil(E)-vinil)-ciklopropánkarbonsav-2-metil-5-benzil-3-furilmetilésztert tartalmaz. A fenti két minta NMR adatai a következők: 2-A minta NMR (5, ppm) 1.2 (s, geminális metilcsoport) 1.5 + 2 (m, Ha + Hb) 2.2 (s, CH3-C = C) 3.8 (s, CH2) 4.75 (s, OCH2) 5.8 (s, Hd) 6.05 (dd, Hc) 7.1 (aromás protonok) J(Hc,Ha) = 8Hz J (Hc, F) = 33 Hz 2—B minta 1,15; 12,3 (s, geminális metilcsoport) 1,57 (d, Hb) 2.27 (s, CH3-C = C) 2.27 (dd, HA) 3.8 (s, GH2) 4.75 (s, OCH2) 5.2 (dd, Hc) 5.76 (s, HD) 7,1 (aromás protonok) J (Ha, Hb) = 5 Hz J (HA, Hc) = 9 Hz j (Hc, F) = 33 Hz 17. példa A 15. példa szerint eljárva 2,2-trimetil-3-(|3-fluor-j3- trifluormetil-vinil)-ciklopropánkarbonsavból és a-cián-3- fenoxibenziialkoholból) a (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3- (j3-fluor-]3-trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsava-cián-3-fenoxibenzilészterét állítjuk elő. A geometriai izomereknek a 15. példa szerinti részleges elválasztásával az alábbi mintákat kapjuk: 3-A cisz-izomer, tisztasága NMR alapján g 90 %, 3-B transz-izomer, tisztasága NMR alapján t 90%. 3-M a 3-A és 3-B izomerek 3 :5 arányú elegye; törésmutató: np’5 = 1,5097. A 3-A és 3-B izomerek NMR adatai az alábbiak: NMR (5, ppm) 1,8—2,35 (m, 2H, HA + Hb) 3-A minta 5,9 (dd, 1H,HC) 1,3 (s, 6H, geminális metilcsoport) 6,22 (1H, CH-CN) 6,8 + 7,5 (m, 9H, aromás protonok) J(Ha-Hc) = 9Hz J (Hc — F transz) = 31 Hz 10 2.32 (dd, 1H, Ha) 3-B minta 1.7 (d,lH,HB) 5,23 (dd, 1H, Hc) 1,22 (s, 3H, CH3) 1.32 (s,3H, CH3) 6,25 (d, 1H, CH-CN) 6.8 + 7,5 (m, 9H, aromás protonok), J (HA-HB) = 5 Hz J (Ha-Hc) = 9 Hz, J (Hc —Ftiansj) = 32 Hz 18. példa A 15. példa szerint eljárva 2,2-dimetil-trifluormetiletinil-ciklopropánkarbonsavból és a-cián-3-fenoxibenzilalkoholból a (±)-transz-2,2-dimetil-3-trifluormetiletinilciklopropánkarbonsav a-cián-3-fenoxibenzilészterét állítjuk elő. A termék NMR adatai a következőek: 1,83-2,2 (m, 2H, HA + Hg) 4 minta 1,3 (s, 3H, CH3) 1,35 (s,3H, CH3) 6,38 (s, 1H, CH-CN) 6,8-7,7 (m, 9H, aromás protonok) 19. példa A 15. példa szerint eljárva 2,2-dimetil-3-(j3-fluor-f3- trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsavból és 3-fenoxibenzilalkoholból (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-((3-fluor-/3- trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsav-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. A geometriai izomereket a 15. példában megadott módon részlegesen elválasztva az alábbi mintákat kapjuk: 5-A cisz-izomer, tisztasága NMR alapján > 90 %, 5-B transz-izomer, tisztasága NMR alapján > 90 %, 5-M az 5-B és 5-A izomerek 3 :5 arányú elegye; törésmutató: n“ = 1,5266. Az 5-A és 5—B minták NMR adatai a következők: NMR (5, ppm) 5-A minta 1.6- 2,7 (m,2H,HA + HB) 1,22 (s, 6H, geminális metilcsoport) 5,03 (s, 2H, CH2) 6.7— 7,5 (m, 10H, aromás protonok + Hc) 5-B minta 2,4 (dd, 1H, HA) 1.8 (d, 1H, HB) 5,82 j 1 két dublett, 1H, Hc cisz + transz 6,1 !/ a kettőskötésen 1,20 (s, 3H, CH3) 1,30 (s, 3H, CH3) 5.08 (s, 2H, CH2) 6,8-7,5 (m, 9H, aromások) J(Ha-Hc) =9 Hz J(Ha-Hb) =5 Hz 20. példa A 15. példa szerint eljárva 2,2-dimetil-3-(/3-fluor-0- trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsavat a-cián-3-fenoxibenzilalkohollal reagáltatva (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(/3-fluor-j3-trifluormetilvinil)-ciklopropánkarbonsava-cián-3-fenoxibenzilésztert állítunk elő. A geometriai izomereket a 15. példában megjelölt módon kromatografálva az alábbi mintákat kapjuk: 5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65
