185607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 185 607 2 26. példa (±)-cisz-transz-2,2-dimetil-3-(klór-3,3,3-trifluorpropil)ciklopropánkarbonsav-a-cián-3-fenoxibenzilészter előállítása (12. vegyület): 3 g (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-klór-3,3,3-trifluorpropil)-ciklopropánkarbonsavklorid (a megfelelő etilészter hidrolízisével, majd a kapott termék trionilkloriddal való reagáltatásával előállítva) 50 ml vízmentes benzollal készült oldatát 2,9 g a-cián-3-fenoxibenzilalkohol 50 ml vízmentes benzollal készített oldatához adjuk. A kapott oldathoz 2 ml piridint adunk, majd 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután vízzel semlegesre mossuk, a szerves fázist elválasztjuk és szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 5,1 g terméket kapunk sárga viszkózus olaj formájában (törésmutató n^ =1,5125; az elemanalízis és az IR adatok megfelelnek a megadott szerkezetnek). 27. példa (±)-cisz-transz-2 ^-dimetiW-^-klor-S ,3,3-trifluorpropil)-ciklopropán-karbonsav-3-fenoxibenzilészter előállítása (13. vegyület) __________ À 26. példa szerint eljárva 5 g (±)-cisz,transz-dimetil- 3-(2-klór-3,3,3-trifluorpropil)-ciklopíopánkarbonsavkloridot 3-fenoxibenzilalkohollal reagálhatva 5 g terméket kapunk viszkózus, színtelen olaj formájában (törésmutató: n^ = 1,5160; az IR adatok a megadott szerkezetnek felelnek meg). Az Üy módon kapott terméket kovasavgél-kolonnán, eluálószerként n-hexán és dietiléter 95; 5 arányú elegyét alkalmazva kromatografáljuk. Az alábbi mintákat kapjuk: 13-A cisz-izomer; n^ = 1,5169, 5 13—B transz-izomer; n” = 1,5171. 28. példa 10 (±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-3,3,3-trifluorpropil)-ciklopropánkarbonsav-a-cián-3-fenoxi-benzilészter előállítása (14. vegyület) A 26. példa szerint eljárva 3 g (±)-cisz-transz-2,2- dimetil-3-(2,2-dib róm-3,3,3-trifluorpropil)-ciklopropil-15 karbonsavkloridot a-cián-3-fenoxibenzUalkohollal reagáltatva 4,5 g terméket kapunk viszkózus olaj formájában (az elemanalízis és IR adatok megfelelnek a megadott szerkezetnek). NMR (5, ppm) 20 1,2-2,7 (1 OH, az acil-csoport protonjai) 6,3 (s, 1H, CH-CN) 6,7-7,6 (m, 9H, aromás protonok) 25 29. példa A találmány szerinti vegyületek inszekticid hatása: A találmány szerinti vegyületek kártevőirtó hatását az alábbi kártevők lárváin és kifejlett egyedein vizsgáltuk 30 a megadott eljárások szerint. A vizsgálatok eredményeit a 4. táblázatban foglaltuk össze. ■ 4. táblázat Inszekticid és akaricid hatás (a megadott dózisoknál a pusztulás %-ban kifejezve) Macrosiphum Pieris Leptinotarsa Musca E B D D dózis pusztulás dózis pusztulás dózis pusztulás dózis pusztulás (%o) (%) (°/oo) (%) (°/oo) (%) (y/rovar) (%) 1—A 0,01 100 0,01 100 0,05 100 0,005 100 0,005 100 0,01 100 0,001 100 1-B 0,05 100 0,01 100 0,01 100 0,01 82 0,005 100 0,005 100 0,001 95 1—M 0,05 100 0,01 100 0,01 100 0,01 80 0,005 100 0,005 100 0,001 100 2-A 0,01 100 0,01 35 0,05 100 0,005 91 0,005 100 0,01 90 0,001 50 2-B 0,01 . 100 0,01 85 0,05 92 0,005 93 0,005 55 3—A 0,005 100 0,005 100 0,01 100 0,01 100 0,001 100 12
