185489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén polimerizálására alkalmas javított katalizátor kompozíció előállítására
1 185 489 2 / Az alábbi I. táblázatban a következő adatokat foglaltuk össze: a példákban alkalmazott reakciókörülmények; a kapott polimerek tulajdonságai; a poiimerizáció alatt bekövetkezett etilén-hidrogéneződés mértéke; és az egyes katalizátor rendszerek termelékenysége. I. táblázat Példa sorszáma 5. 6. 7. 8. Szilikngcl-eló'kezdés Et3Al Et, Al EtjZri Et3Al Bórliaiogcnid-vegyület-BC13 BC13 EtBClj Polimerizációs körülmények Aktiváíor Et3 AI Et3Al Et3 Aí Eí3 A! Hó'mérséklct (°C) 105 105 105 105 Nyomás (kPa) 300 300 300 300 Monomer betáplálás sebessége (kg/óra/m3) 44,8 78,5 65,6 67,2 H,/C, mólarány 0,42 0,36 0,35 0,39 Polimer tulajdonságai Olvadási index (g/10 perc) 7 8 8 9 Olvadási/folyási arány 30 27 27 26 Sűrűség (gím3) 0,968 0,967 0,966 0,967 Hidrogéneződés a C, H4 %-os konverziója 0,96 0,39 0,21 0,32 Termelékenység kg polimer/kg titán 65 000 245 000 350 000 280 000 a polimer titántartalma (ppm) 15,5 4 2 .3,5 9-12. példa Egy 4 kísérletből álló sorozatban az 5—8. példa szerinti fluidágyas reakciórendszert alkalmazva etilént homopolimerizáltunk. Ebben a polimerizációs kíséríetsorozatban az 1. példa 40 szerinti impregnált szilikagél prekurzor-készítményt használtunk, és a részleges aktiválást a reaktorba való betáplálás előtt a 4. példában ismertetett módon végeztük. Az első két kísérletben (9. és 10. példa) a prekurzor-készitményt annak részleges aktiválása előtt nem kezeltük 45 bórhalogenid-vegyülettel. A következő két kísérletben (11. és 12. példa) a prekurzor-készítményt annak részleges aktiválása előtt a 2. példa szerinti módon bór-trikloríddai kezeltük. A prekurzor-készítmény aktiválását a reaktorban min- 50 den esetben úgy hajtottuk végre, hogy a reaktorba valamely alumínium-alkil izopentánnal készített 5 súlyszázalékos oldatát vittük be, s így olyan teljesen aktivált katalizátort kaptunk, amelyben az Al/Ti mólarány 15:1 és 30:1 értékek között volt. 55 A polimerizációt minden esetben a következő körülmények között folytattuk le: 24 óra; 105 °C; 2070,kPa nyomás alatt; gázsebesség 3—6 Gmc; monomer betápiálási sebessége 52,8-80,1 kg/óra/m3 agytérfogat;és H2/C2 mólarány 0,40-0,51. Az alábbi II. táblázatban a következő adatokat foglaltuk össze: az egyes példákban alkalmazott reakciókörülmények; a példákban előállított polimerek tulajdonságai; a poiimerizáció során hídrogéneződött etilén mennyisége; és a katalizátorrendszer termelékenysége. II. táblázat Példa sorszáma 9. 10. 11. 12. Szilikage!-előkezelés Bóllialogcnid-vegyii-Et3Al Et3 A1 (C6H13)3A1 Et3*l ki Rci zleges aktiválás — ~ ■ BC13 BC13 (reaktoron kívül) C„H1.).AI (C,H13 )3A1 Teljes aktiválás (C,: H13)3A1 (C. H,,),A1 (;. reaktorban) Poimerizációs kö üimények Et3Al Et3Al Et3A! (CH3)3AI 1 őmérséklet (°C) 105 105 105 105 Nyomás (kPa) Monomer betáplálás sebessége 300 300 300 300 (kg/ óraim3) 52,8 80,1 56,0 80.1 llj/Cj mólarány Pointer tulajdonsát ai Olvadási index 0,45 0,51 0,41 0,40 (g/10 perc) ( )1 vad ási/t oly ási 9 13 9 9 1 rány 27 27 , 25 25 Sűrűség (g)m3) II drogénezó'dcs ; CaH4 %-os 0,969 0,967 0,967 konverziója Ti rmelckcnyscg i:g polimer/kg 2,66 1,79 1,49 1,03 itán t polimer titán-90 000 118 000 135000 210 000 'artalma 12 8,5 7,5 5 35 Szabadalmi igénypontok 1. Folyamatos katalitikus eljárás etilén homopolimerek vagy legalább 97 mól % etilént és legfeljebb 3 mól % egy- vagy többféle, 3-8 szénatomos a-olefint tartalmazó krpolimcrek előállítására, melynek során a polimereket 0 94 0,97 gcm'3 sűrűségű és 22 és 32 közötti olvadási/ folyási arányú polimergranulátum formájában állítjuk elő, é : a polimerizációs eljárás folyamán az etilént vagy az e ilénből és legalább egy 3-8 szénaíomos a e ilénből és legalább egy 3-8 szénatomos a-olefinből á ló reakcióelegyet 90 °C és 115 °C között, 6900 kPa-t meg nem haladó nyomáson, gázfázisú reakciózónában egy MgmTiíORJnXpíEDjq általános képletű prekurzorkészítményt tartalmazó katalizátor-rendszer szemcséivel hozunk érintkezésbe — az általános képletben F. jelentése C 1-14 szénatomos alkil- vagy arilcsoport vagy egy C 1-14 szénatomos alkil- vagy aril-karbonil-csoport, X jelentése - azonosan vagy egymástól eltérően - klór-, bróm- vagy jódatom, FD jelentése szerves elektrondonor vegyület, amely célszerűen valamely alifás vagy aromás karbonsav 60 alkilészlere, valamilyen alifás éter, gyűrűs éter vagy alifás keton lehet, mértéke 0,5-56, n értéke 0, 1 vagy 2, p értéke 2-116, 65 q értéke 2—85; 9
