185389. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-5-ecetsav-származékok előállítására

1

185 389

2

56. Példa

1,8 g l-benzil-4-klór-2-(2-nitrofenil)imidazol-5-ecetsavat 100 ml 80%-os etilalkoholban feloldunk és 0,3 g 10%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogé- 5 nézzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet 5 ml IN sósav hozzáadása után csökkentett nyomáson bepároljuk, és ily módon színtelen porszerű anyagként 1,3 g l-benzil-4-klór-2-(2-arninofenil)-imidazol-5-ecetsavhidrokloridot nyerünk, melynek olvadáspontja 115—120 °C. 10

Elemanalízis a Ci8Hi6N302C1 • HC1 képlet alapján C (%) H (%) N (%) Cl (%)

számított 57,15 4,53 11,11 18,74

mért 56,85 4,66 10,97 18,66 15

57. Példa

2,8 g l-benzil-4-klór-2-(4-benziloXi-3-metoxifenil)-5- 20 cianometilimidazolt 45 ml 6N sósavból és 10 ml jégecetből álló oldatban 3,5 órán át forralunk, majd az oldatot csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk és a maradékot 30 ml vízben feloldjuk. Ha az oldat pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal 3-ra beállítjuk, akkor az oldatból 25 színtelen prizmás kristályos anyagként 2 g l-benzil-4- klór-2-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-imidazol-5-ecetsav válik ki, melyet szűréssel különítünk el. Olvadáspont 179—

181°C.

30

Elemanah'zis a C19H17N204C1 képlet alapján C (%) H (%) N (%)

szánütott 61,21 4,60 7,51

mért 61,06 4,51 7,56

58. Példa

1 g l-benzil-4-klór-2-(4-n-butoxifenil)imidazol-5-ecet-40

savat 14 ml 48 %-os brómhidrogénsavban 2 órán át forralunk, ezután 15 ml vizet hozzáadunk és ebből az oldatból állás után egy kristályos anyag válik ki, melyet vizes etilalkoholból átkristályositunk. Ily módon színtelen prizma formájú krístályanyagként 0,5 g l-benzil-4-klór- 45

2-(4-hidroxifenil)imidazol-5-ecetsavat nyerünk, melynek olvadáspontja 140-145 °C.

Elemanalízis a C18HiSN203C1 képlet alapján

C (%) H (%) N (%) Cl (%) 50

számított 63,10 4,38 8,17 10,34

mért 62,76 4,61 8,01 9,77

59. Példa bb

1 g l-benzil-4-klór-2-(3-metoxifenil)imidazol-5-ecetsavat 14 ml 48 %-os brómhidrogénsavban 2 órán át forralunk, majd az oldatot szárazra bepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. Az így nyert porszerű anyagot elkülö- 59 60 * * * *

nítjük, 10 ml etilalkoholban feloldjuk és annyi vizet

adunk hozzá, hogy az oldat zavarossá váljon. Állás után

színtelen prizmás kristályos anyagként 0,8 g l-benzil-4- klór-2-(3-hidroxifenil)-imidazol-5-ecetsavat állítunk elő, melynek olvadáspontja 220-222 °C. 65

Elemanalízis a C18H15N2O3CI képlet alapján

C(%) H (%) N (%) Cl(%)

számított 63,10 4,38 8,17 10,34

mért 63,19 4,20 8,04 10,18

60-62. Példa

Az 58. és 59. példában leírt eljárásokkal az alábbi vegyületeket állítottuk még elő.

3. Táblázat

(XXXI) általános képletű vegyület

Példaszám

R1

X1

X2

X3

o.p.(°C)

60

19

H

H

H

175-178

61

20

H

H

H

153-155

62

21

H

H

H

197-199

Megjegyzés: az R1 jelentését reprezentáló számok a képletrajzon azonos számmal jelölt csoportnak felelnek meg.

63. példa

1,3 g l-(4-benziloxibenzil)-4-klór-2-fenilimidazol-5- ecetsavat hidrogénkloriddal telített 50 ml etilalkoholban 7 órán át forralunk. Az oldatot csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, a maradékhoz 50 ml 5 %-os vizes nátriumkarbonát oldatot és 50 ml etilacetátot adunk és összerázzuk. Az etilacetátos fázist mossuk, azután csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A visszamaradó anyagnak 10 ml acetonitrilből való átkristályosításával színtelen kristályos anyagként 140 mg l-(4-hidroxibenzil)-4-klór-2-fenilimidazol-5-ecetsavat nyerünk, melynek olvadáspontja 196-199 °C.

Elemanalízis a C2oH19N203C1 képlet alapján C (%) H (%) N (%)

számított 64,77 5,16 7,56

mért 64,95 5,28 7,31

64. Példa '

5 ml etilalkoholban feloldunk 680 mg 4-klór-2-fenill-(4-metilbenzil)imidazol-5-ecetsavat és ehhez az oldathoz 1 ml vízben oldott 80 mg nátriumhídroxidot adunk. Az elegyített oldatot csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk, maradékot 5 ml etilalkoholban feloldjuk, majd 30 ml étert adunk hozzá és így színtelen kristályos porszerű anyagként 0,5 g a fent említett vegyület nátriumsóját nyerjük, melynek olvadáspontja 287-290 °C.

65. Példa

6 g 1,3-ditiannak 66 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához nitrogén atmoszférában cseppenként 30 ml hexánban lévő (1,6M) n-butillítiumot adunk és 15 perc alatt -25 °C hőmérsékletre lehűtjük. Miután a reakcióelegyet -15 °C-on 2 órán át kevertettük, jéghűtés alkal-7