185369. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa,béta-telítetlen karbonsav-észterek és ezt tartalmazó rovarírtó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 185 369 2 például szerves tercier amin, mint piridin, trietil-amin és hasonló bázis jelenlétében lefolytatott reakciójával állítjuk elő. A találmány eljárásában alkalmazott savhalogenid a találmány oltalmi körébe tartozó bármely halogenid lehet, de általában előnyös a savklorid. Az észterezési reakcióban az inert oldószer jelenléte nem feltétlenül lényeges, bár általában az egyenletes reakció biztosítására oldószer alkalmazása előnyös. A reaktánsokkal és az észter-termékekkel szemben inert bármely oldószer alkalmazható, melyek közül előnyös például 10 a benzol, toluol és a benzin. A találmány szerinti vegyületek előállítását a következő eljárási példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a példák a találmány tárgykörét korlátoznák. 1. példa ( m-Fenoxi-<x-ciano-bcnziI)-2-izobu til-3-metil-3-pentenodt (7. sz. vegyület) 2,00 g (0,01 mól) m-fenoxi-a-ciano-benzil-alkoholt és 1,19 g (0,015 mól) szárított piridint 20 ml benzolban oldunk, majd az elegyhez jéghűtés közben 5 ml szárított benzolban oldott 1,75 g (0,01 mól) 2-izopropil-3-metÍl- 25 3-penténsav-kloridot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyet 30 g jeges vízre öntjük. Az elegyet elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 10 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos fázist egymást követően 5 %-os sósav-oldattal, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, és a benzolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott nyers észtert 40 g aktivált alumínium-oxiddal töltött oszlopra öntve és benzol :n- 5 hexán (1 :3) eleggyel eluálva 3.05 g (elméleti kitermelés 90 %) tiszta észtert kapunk, ng = 1,5407. 2. példa 5'-Benzil-3'-(fenil-melil)-2-etil-3,4-dimetil-3-pentenoát (1. sz. vegyület) 1,90 g (0,01 mól) 5-benzil-3-furil-metil-alkoholt és 15 1,58 g (0,02 mól) piridint 50 ml szárított benzolban oldunk, melyhez 5 ml száraz benzolban oldott 1,60 g (0,01 mol) 2-etil-3,4-dimetil-3-penténsav-kloridot 30 perc alatt csepegtetünk. Az adagolás befejezése után a reakcióclcgyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. 20 A reakció befejezése után az elegyet 50 g jeges vízre öntjük, majd a benzolos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 20 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos oldatot egymást követően 5 %-os sósav-oldattal, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A benzolt ezután ’edesztilláljuk, és a kapott sárgás, olajos maradékot 25 g aktivált alumínium-oxiddal töltött oszlopon kromatografáljuk, és benzol :n-hexán (1:3) eleggyel eluáljuk. Az eljárással a 2,75 g (elméleti kitermelés 89%) tiszta észtert, mint színtelen olajos terméket kapjuk, n” - 1,5417. 30 Az 1. és 2. példa szerint állítjuk elő az alábbi (I) ál alános képletű vegyületeket: Vegyület- Z szám Rí R2 r3 X Kitermelés, (képi d) % Elemzés (számított) (mért) % % 1. etilmetil metil metil 2. metiletilmetil H 3. metilmetil-H metil 4. i-propilmetil metil H 5. i-propilmetil metil H 6. i-propilmetil H metil 7. i-propilmetil metil H 1 84 C2iH2603 C = 77,27 H= 8,03 np = 1,5417 77,41 7,96 1 88 C20H24O3 C = 76,89 H = 7,74 np = 1,5693 76,80 7,71 1 86 C20II24O3 C = 76,89 H = 7,74 n2D8-5= 1,5178 76,54 7,70 1 86 C21H26O3 C = 77,27 H = 8,03 tip = 1,5185 77,34 8,06 2 90 C22H26O3 C = 78.07 H = 7.74 Up = 1,5413 77,95 7,90 'k 89 C17H22O3 C = 74,42 H = 8,08 n” = 1,4960 74,84 8,15 4 85 C23H25O3N C = 76,01 H= 6,93 N = 3,85 ng = 1,5407 76,10 6,88 3,62 3
