185294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált karbamid származékok előállítására
1 185 294 2 5,64 g n-butilkarbamoil-benzoesav-szulfimidet, 2,14 g p-toluidint, 2,8 ml trietilamint reagáltatunk 20 ml 1:1 arányú vizes acetonban az 1. példa 5 szerint. 3,28 g l-(p-tolil)-3-(n-butil)-karbamidot nyerünk. Op.: 118-119 °C. 17. példa 18. példa 10 11,28 g n-butilkarbamoil-benzoesav-szulfimidet, 2,16 g o-fenilén-diamint és 5,6 ml trietilamint reagáltatunk 20 ml 1 : 1 arányú vizes acetonban az 1. példa szerint. 5,0 g N,N'-bisz(n-butilkarbamoil)-o- 15 fenilén-diamint nyerünk. Op.: 163-164 °C. Elemanalízis a C15H26N402 képlet alapján: Számított: C = 62,74%; H = 8,52%; N= 18,29% Talált: C = 62,20%; H = 8,70%; N= 18,15% 19. példa 50 g N-(3-trifluor-metil)-fenil-karbamoil-benzoesav szulfimidet 250 ml acetonban szuszpendál- 25 tatunk, majd 40 perc alatt jeges-vizes hűtés és kevertetés közben 25 ml 60%-os vizes dimetilamin oldat és 25 ml aceton elegyét csepegtetjük hozzá. További 1 órás szobahőmérsékleten történő kevertetés után a reakcióelegyből az acetont ledesztillál- 30 juk, a maradékot 200 ml desztillált vízben 60 °C-ra melegítjük, és 1 óra hosszat kevertetjük. Ezután a szuszpenziót jeges vízzel 5 °C-ra hűtjük, és félórás kristályosítás után a kivált kristályokat szűrjük, kétszer 50 ml hütött desztillált vízzel mossuk, sú- 35 lyállandóságig szárítjuk. így 30,6 g N-(3-trifluormetil)-fenil-N'-dimetil-karbamidot nyerünk, amely 152-153 °C-on olvad. 10 g N-(3,4-diklór)-fenil-karbamoil szulfimidet 50 ml acetonban szuszpendáltatjuk, majd jegesvizes hűtés és kevertetés közben hozzácsepegtetjük 45 40 perc alatt 4,2 ml 60%-os vizes dimetilamin és 4,2 ml aceton elegyét. A becsepegtetés végeztével a reakcióelegyet további 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, majd bepároljuk. A maradékot 100 ml desztillált vízben, 60 °C-on 1 óra hosszat 50 kevertetjük, ezután jeges-vizes hűtéssel 5 °C-ra hütjük További félórás kevertetés után a kivált kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml hűtött desztillált vízzel mossuk és súlyállandóságig szárítjuk. így 5,4 g N-(3,4-diklór)-fenil-N,N'-dimetil-karbamidot nyerünk, amely í 55-157 °C-on olvad. 21. példa 10 g N-(4-klór)-fenil-karbamoil-szulfimidet 50 ml acetonban szuszpendáltatunk, és jeges-vizes hűtés közben 2,43 g N-metil-N-(l-metil-prop-2-iniI)amint adunk a reakcióelegyhez, majd kevertetés közben 40 perc alatt 4,2 mí trietilamin és 4,2 ml aceton elegyét csepegtetjük hozzá. Ezután 1 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, majd oldószermentesre pároljuk. A bepárlási maradékot 100 ml desztillált vízben szuszpendáltatjuk, 60 °C- on, 1 óra hosszat kevertetjük, majd jegesvízzel a hőmérsékletét 5 °C-ra állítjuk. Féíórás kevertetés után a kivált kristályokat szűrjük, 2 x 10 ml hűtött desztillált vízzel mossuk és szárítjuk. így 6,1 gN-(4- klór)-fenil-N'-metil-N'-(l-metil-prop-2-inil)karbamidot nyerünk, amely 134-136 °C-on olvad. 22. példa 10 g N-metil-karbamoil-benzoesav-szulfimidet 30 ml acetonban szuszpendáltatunk, és jeges-vizes hűtés mellett 6,25 g 2-benztiazol-amint adunk hozzá, majd hűtés és kevertetés közben 5,8 ml trietilamin és 5,8 g aceton elegyét csepegtetjük 40 perc alatt a reakcióelegyhez. Ezután a hűtést megszüntetjük, és további 1 óra hosszat az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 80 ml víz hozzáadásával a keletkezett N-2-benztiazolil-N'-metilkarbamidot kristályosítjuk. A szuszpenziót 5 °C-ra hütjük, félórás kevertetés után a kivált kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml hűtött desztillált vízzel mossuk és szárítjuk. így 7,0 g terméket nyerünk, amely 287 °C-on szublimál. 23-30. példa Az eljárás során az 5. példában leírt módszert ismételjük meg, de az alábbi anyagokkal, illetve anyagmennyiségekkel reagáltatva. Az N-karbamoii-benzoesav-szulfimid származék mennysége mindig 10 g. I képletű vegyület Trietilamin ml 1 II képletű amin Termék Op. °C 23. N-fenil-KES 4,6 1,5 g dimetilamin (gáz, acetonban) 4,78 g N-fenil-N,N'-drmetilkarbamid 130-132 24. N-(3,4-diklór)-fenil-3,8 1,32 g N-metoxi-N-5,44 g N'-(3,4-diklór)-fenil-N-90-92 KÉS metil-amin metil-N-metoxi-karbamid 25. N-metil-KES 5,8 6,83 g N-2-benztiazolil-N-metil-amin 7,84 g N-2-benztiazolil-N,N'dimetil-karbamid 118-119 26. N-(4-klór)-fenil-KES 4,2 1,34 g dimetilamin. (gáz, acetonban) 5,49 g N'-(4-klór)-fenil-N,N'dimetil-karbamid 169-172 27. N-(3,4-diklór)-fenil-3,8 2,34 g N-metil-N-bu-6,45 g N'-(3,4-diklór)-fenil-N-101-102 KÉS til-amin metil-N-butil-karbamid 5
