185294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált karbamid származékok előállítására
1 185 294 2 A találmányunk szerinti acilező keverék szerves aminok N-acilezésére alkalmazható oly módon, hogy II képletű aminokat az acilező keverékkel kémiai reakcióba viszünk. Ily módon az I képletü karbamidszármazékok állíthatók elő. A találmányunk szerinti acilező készítményt úgy állítjuk elő, hogy III általános képletű vegyületet oldószerrel és kívánt esetben szerves vagy szervetlen bázissal elkerverünk, jelen leírásban már ismertetett módon. Találmányunk értelmében az új N-acilezési reak-. ciók elvégzésére alkalmas készítmény 3-60 s% acilezö hatóanyagot, előnyösen 5-50 s% acilező anyagot tartalmaz attól függően, hogy milyen oldószert alkalmazunk további adalékanyagként. Adalékanyagként 97-40 s% oldószert, előnyösen 95-50 s% oldószert alkalmazunk, mégpedig ketonokat és/vagy észtereket és/vagy étereket és/vagy klórozott oldószereket. Alkalmazhatunk kis szénatoms;rámú__sayarnidokat is. Kívánt esetben 0,01-30 s%; szerves vagy szervetlen bázist is tartalmazhat a készítmény. Találmányunk értelmében az új készítményt e leírás során korábban leírt módon használhatjuk fel szerves, nitrogéntartalmú molekulák N-acilezésére. Igen jó kitermeléssel alkalmazhatók például számos amin N-acilezésére azok a készítmények, amelyek 8-35 s% acilező hatóanyagot, 92-55 s% acetont vagy'vizes acetont és kívánt esetben 0,5-15 s% trietilamint tartalmaznak. A készítményt készen tárolhatjuk és kívánt esetben az alkalmazás színhelyére szállíthatjuk. Találmányunk tárgyát képezik továbbá az olyan koncentrátumok, amelyek megfelelő hígítás után alkalmasak szerves molekulák N-acilezésére. E keverékek 60-95,5 s% III általános képletű acilező hatóanyagot tartalmaznak, adalékanyagok mellett. Adalékanyagként 4,5—40 s% mennyiségben szerves bázist, vagy oldószert tartalmazhat a koncentrátum. Amennyiben a ÍII általános képletü anyagot kevésbé érzékeny molekulák N-acilezésére kívánjuk használni, a kisérőanyag lehet az előállítási reakció mellékterméke, amely az acilezési reakciónál nem zavar. E koncentrátumot könnyen lehet tárolni, csomagolni, szállítani - ellentétben a korábban N-acilezésre használt izocianátokkal - melyek tárolásához és szállításához speciális tartályokra volt szükség, különösen a metil-izocianát esetében. A keveréket az acilezésre való felhasználás előtt oldószerrel kell hígítani. Igen alkalmas oldószerek ez esetben is a leírásban korábban felsorolt anyagok. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük. 1. példa 1,5 g fenil-karbamoil-benzoesav-szulfimid 20 ml acetonnal készített szuszpenziójához keverés közben becsepegtetjük 1,0 g ciklohexil-amin és 5 ml aceton elegyét. A reakcióelegyet 80 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 150 ml vízzel hígítjuk, a kiváló szilárd terméket hűtés után szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A termék 1,0 g l-fenil-3- ciklohexil-karbamid. Op.: 182-184 °C. 2. példa 1,5 g fenil-karbamoil-benzoesav-szulfimjd 20 ml acetonnal készített szuszpenziójához 1,1 g benzilamin és 5 ml aceton elegyét csepegtetjük keverés közben. A reakçiôelegyet 35 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 150 ml vízzel hígítjuk és 5 °C-ra hütjük. A kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 1,02 g l-fenil-3-benzilkarbamidot kapunk. Op.: 170—2 °C. 3. példa 1,5 g fenilkarbamoil-benzoesav-szulfimid 20 ml acetonnal készített szuszpenziójához keverés közben 0,9 g morfolin 5 ml acetonnal készült oldatát csepegtetjük, 5 perc alatt. A reakcióelegyet további 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 150 ml vízzel hígítjuk. Az aceton ledesztillálása és az elegy hűtése után 0,35 g fenilkarbamoil-morfolint (Op.: 160-2 °C) nyerünk ki szűrés útján, fehér, kristályos anyag formájában. 4. példa 1,5 g fenilkarbamoil-benzoesav-szulfimid 20 ml acetonnal készített szuszpenziójához 1,35 g 1,2,3,4- tetrahidro-izokinolin 5 ml acetonnal készült oldalát csepegtetjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 45 perc keverés után 150 ml vízzel hígítjuk, 5 °C-ra hütjük és a kivált szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 1,18 g N-fenilkarbamoil-I,2,3,4-tetrahidro-izokinolint nyerünk. Op.: 145-6CC. 5. példa 1,5 g fenilkarbamoil-benzoesav-szulfimid 10 ml acetonnal készített szuszpenziójához 0,75 g i-propilamin 5 ml acetonnal készült oldatát csepegtetjük keverés közben. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 50 ml vízzel hígítjuk és hütjük. 0.75 g kristályos l-fenil-3-i-propükarbamidot nyerünk, melyet szűréssel különítünk el. Op.: 158-60 T. 6. példa 1,5 g fenilkarbamoil-benzoesav-szulfimid 15 ml dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához 0,70 g glicinészter-hidrokloridot adunk, majd keverés közben becsepegtetünk 1,4 ml trietilamint szobahőmérsékleten. 60 perc kevertetés után a reakcióelegyet 150 ml vízzel hígítjuk, majd éjszakán át hütjük. 0,50 g I-fenil-3-etoxikarbonilmetil-karbamid kristályosodik ki. Op.: 113-4 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
