185286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (4-karboxi-butil)-trifenil-foszfónium-bromid előállítására
1 185 286 2 150 kg (1,91 kmól) acetil-kloridot és 150 g (0,91 mól) vízmentes cinkkloridot. Az elegyet állandó keverés közben 50 °C-ra melegítjük, majd a melegítést megszüntetjük, és 180 kg (2,57 kmól) tetrahidrofuránt adagolunk hozzá olyan ütemben, hogy az adagolás végére (körülbelül 5 óra) az elegy hőmérséklete 90-100 °C-ra emelkedjék. A reakcióelegyet további 2 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten, majd a tetrahidrofurán feleslegét lepároljuk (15-20 kg tetrahidrofuránt regenerálunk). 270 kg (95%) nyers l-acetoxi-4-klór-butánt ka-. punk, fp. 72-75 °C/3,5 Hgmm. B) 1 -Acetoxi-4rriano-bután 500 literes zománcozott készülékbe bemérünk 50 kg (0,77 kmól) káliumcianidot, 5.7 kg (34 mól) káliumjodidot és 100 liter dimetilformamidot. Az elegyet állandó keverés közben 75-80 °C-ra melegítjük, majd a melegítést megszüntetjük, és 100 kg (0,66 kmól) l-acetoxi-4-klór-butánt adagolunk hozzá olyan ütemben, hogy az adagolás végére « (mintegy 1,5-2 óra elteltével) a reakcióelegy hőmérséklete 100—110 °C-ig emelkedjék. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten, majd 25 °C-ra hűtjülces 200 liter vizet adunk hozzá a kivált szervetlen sók oldására. A vizes, dimetilformamidos oldatot 2 x 75 liter diklórmetánnal extraháljuk, az extraktumot 3 x 150 liter vízzel mossuk. A szerves fázist 20 kg nátriumszulfáton szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk. 70 kg (94%) l-acetoxi-4-ciano-butánt kapunk, fp. 133 °C/15 Hgmm. I. példa A) 5-Bróm-valeriánsav 500 literes zománcozott autoklávba bemérünk 300 kg 50%-os, vizes, elemi brómmentes hidrogénbromid-oldatot. Állandó keverés közben 70 °C- ra melegítjük, majd hozzáadagolunk 90 kg (0,64 kmól) l-acetoxi-4-ciano-butánt olyan ütemben, hogy az adagolás végén az elegy hőmérséklete 100-105 °C-ra emelkedjék. (Az adagoláshoz körülbelül 1,5 óra szükséges.) A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten, majd 25 °C-ra hütjük, hozzáadunk 100 liter vizet, s a vizes oldatot 2x75 liter diklórmetánnal extraháljuk. A szerves oldatot vízzel semlegesre mossuk, 200 liter vizet adunk hozzá, s állandó keverés közben 25-30 kg szilárd nátrium-hidrogénkarbonátot adagolunk az elegyhez. (A vizes oldat pH-értéke körülbelül 8 lesz.) A szerves fázist leválasztjuk, a vizes fázist további 50 liter diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, és vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal meghatározzuk, hogy tartalmaz-e még 5-bróm-valeriánsavat. A nátriumhidrogénkarbonátos extrakciót addig végezzük, amig a szerves oldatok 5-bróm-valeriánsavat már nem tartalmaznak. A vizes fázisokat egyesítjük, 50 kg koncentrált sósav-oldat és 50 kg víz elegyének hozzáadásával pH= 1 értéket állítunk be, a kivált olajat 100 liter toluolla! extraháljuk, s a szerves fázist vízzel semlegesre mossuk. A toluolos oldatot 15 kg vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk. 25 kg 5-bróm-valeriánsavat tartalmazó toluolos oldatpt kapunk. Az oldatból bepárlással nyert 5-bróm-valeriánsav 39 °C-on olvad. A diklórmetános oldatot bepároljuk, a visszamaradó 5-bróm-valeriánsav-amidot ismételten hidrogénbromiddal hidrolizáljuk (például a következő 5-bróm-valeriánsav gyártás reakcióelegyéhez hozzáadjuk). Ilyen módon további 10 kg 5-bróm-valeriánsavat kapunk, op. 39 °C. Ennek figyelebevételével a termelés 30%. B) (4-karboxi-butil)-trij'enil-foszfónium-bromid 500 literes zománcozott autoklávba bemérünk 70 kg (0,38 kmól) 5-bróm-valeriánsavat tartalmazó toluolos oldatot (a térfogata körülbelül 300 liter) és 100 kg (0,38 kmól) trifenil-foszfint. Az elegyet állandó keverés közben 110 °C-on keverjük 28 órán át, majd 20 °C-ra hütjük, és a kivált (4-karboxibutil)-trifenil-foszfónium-bromidot centrifugáljuk, 2x10 liter toluollal mossuk, szobahőmérsékleten szárítjuk. 130 kg (77%) (4-karboxi-butil)-trifenil-foszfónium-bromidot kapunk, op. 207-208 °C. A toluolos anyalúg és mosófolyadék feldolgozásával további 10-15 kg terméket kapunk. Ennek figyelembevételével a termelés 84%. 2. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a A) lépésben a brómozás utáni extrakcióhoz diklórmetán helyett 1,2-diklóretánt alkalmazunk. 3. példa Az 1. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az A) lépésben az 5-bróm-valeriánsavamidtól megtisztított 5-bróm-valeriánsav extrakcióját pentánnal végezzük. 4. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az A) lépésben az 5-bróm-valeriánsavamidtól elválasztott 5-bróm-valeriánsav extrakcióját klórbenzollal végezzük. Szabadalmi igénypont Eljárás (4-karboxi-butil)-trifenil-foszfóniumbromid előállítására l-acetoxi-4-ciano-bután vizes hidrogénbromid-oldattal történő reagáltatása, a képződő 5-bróm-valeriánsav vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel való extrakciója, elkülönítése és trifenil-foszfinnal történő reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy az 5-bróm-valeriánsavat klórozott szénhidrogénnel extraháljuk, az extrakcióval kapott oldatot alkáiifém-hidrogénkarbonát vizes olda-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
