185234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nemionos 5-C-htt 2,4,6-trijód-izoftáltsav-származékok előállítására
1 185 234 2 oldat elegyében, majd az elegyet 3 óra hosszat 60 °C-on keverjük. Az oldathoz a 3. példában leírtakhoz hasonlóan tömény hidrogénklorid-oldatot adunk, az oldatot ioncserélők felett tisztítjuk és a sómentes vizes oldatot 50 °C-on vákuumban betöményitjük, így a cím szerinti terméket kapjuk. Op. 192-194 'C, Kitermelés 147 g, amely az elméleti hozam 72%-ának felel meg. /l. példa 5-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsav-N ,N ,N' ,N'tetrakisz- ( 2-hidroxietil) -diamid A terméket a 10. példában leírt módon az 5-ciano-2,4,6-trijód-izoftálsav-N,N,N\N’-tetrakisz-(2- hidroxietilj-diamid részleges elszappanosításával állítjuk elő. Op. 198-200 °C. Kitermelés az elméleti hozam 69%-a. 12. példa 5-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsav-bisz-[ trisz( hidroximetil) -met il]-diamid A terméket a 10. példában megadott módon az 5-ciano-2,4,6-trijód-izoftálsav-bisz-[trisz-(hidroximetil)-metil]-diamid részleges elszappanosításával kapjuk. Op. >300 °C. Kitermelés az elméleti hozam 67%-ának felel meg. 13. példa 5-karbamoil-2,4,6-trijód-izoJtálsav-bisz-( 2,3-dihidroxipropil) -diamid 95 g 5-ciano-2,4,6-trijód-izoftálsav-bisz-(2,3- dihidroxipropilj-diamidot adagonként beviszünk keverés közben 20 g nátriumhidroxid 500 ml vízzel készített oldatához. Az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az átlátszó oldat pH-ját tömény hidrogénklorid-oldattal 7-re állítjuk be, utána az oldatot aktívszénen szűrjük és vákuumban betöményítjük. A maradékot metanolból és etanolból egyenlő mennyiséget tartalmazó 500 mlnyi elegyben oldjuk és 30 percig forraljuk. A kivált nálriumkloridot szűréssel elkülönítjük és a szürlelel vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 °C-on vákuumban szárítjuk. Op. >300 °C. Kitermelés 80 g, amely az elméleti hozam 73%-ának felel meg. 14. példa 5-karbamoil-2,4,6-trijód-izoJ.tálsav-bisz-[ 1,1 -bisz( hidroximetil)-met il]-diamid 11 g 5-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftáIsav-dikloridot feloldunk 22 ml dimetilacetamidban. Ezután 10 perc alatt keverés közben hozzácsepegtetjük 40 g 2-aminopropándiol(l,3) 15 ml dimelilacetamiddal készített oldatát oly módon, hogy a belső hőmérséklet 60 °C fölé ne emelkedjék. Ezt követően a reakcióelegyet 4 óra hosszat 50 °C-on keverjük. majd éjszakán át állni hagyjuk. Ezután 2,4 mí tömény hidrogénklorid-oldatot adunk az elegyhez és hozzácsepegtetünk 270 ml metilénkloridot keverés közben. Egy óra múlva a felül lévőlnetilénkloridot dekantáljuk és a maradékot ismét kikeverjük 200 ml metilénkloriddal. Az elkülönített maradékot 50 °C-on vákuumban szárítjuk, utána 100 ml vízben oldjuk, az oldatot aktívszénen átszűrjük és az 1. példában megadott módon ioncserélő gyantákkal kezeljük és tisztítjuk. A kívánt terméket a vizes oldat vákuumban való betöményítése útján tisztítjuk. Op. 248-250 °C. Kitermelés 8,4 g, amely az elméleti hozam 65%-ának felel meg. 15. példa 5-N-metil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsav-bisz[ N-( 2,3-dihidroxi-propil)-N-metil]-diamid 62,3 g 5-N-metil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsavkloridot 125 ml 50 °C-ra melegített dimetilacetamiddal elkeverünk. Az elegyhez keverés közben hozzácsepegtetjük 30,8 g N-metil-aminopropándiol(2,3) 62 ml dimetilacetamiddal készített oldatát, majd hozzáadunk 69,6 ml tri-n-butilamint. Ezt követően a reakcióelegyet 4 óra hosszat 50 °C-on keverjük, majd az egészet éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyhez ezután hozzáadunk 18 ml tömény hidrogénklorid-oldatot és az oldatot 3 liter metilénkloridba bekeverjük. Az elegyet még 1 óra hosszat keverjük, utána a felül lévő metilénkloridot dekantáljuk és a maradékot ismét kikeverjük 500 ml metilénkloriddal. Az elkülönített maradékot vákuumban 50 °C-on szárítjuk, utána 500 ml vízben oldjuk és aktívszénen átszűrjük, a szűrt oldatot pedig az 1. példában megadott módon ioncserélő gyantákkal tisztítjuk. Az ily módon tisztított vizes oldatot betöményítjük vákuumban és így a cím szerinti termékhez jutunk. Öp. 178-182 °C. Kitermelés 57,6 g, amely az elméleti hozam 76%-ának felel meg. 16. példa 5-N-metil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsav- N,N,N \N '-tetrakisz- ( 2-hidroxietil) -diamid A terméket a 15. példában megadott módon állítjuk elő dietanolaminnak, mint bázisnak a felhasználásával. Op. 167-174 °C. Kitermelés az elméleti hozam 55%-a, / 7. példa 5-N,N-dimetil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsavbisz-( 2,3-dilúdroxipropil )-diamid 60 g 5-N,N-dimetil-karbamoil-2,4,6-trijód-izoftálsav-dikloridot 50 °C-on feloldunk 76 ml dimetilacetamidban. Az oldathoz 10 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 13,9 g l-aminopropándiol(2,3) 46 ml dimetilacetamiddal készített oldatát olyan ütemben, hogy a belső hőmérséklet 60 °C fölé ne emelkedjék. Ezt követően a reakcióelegyet 4 óra 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
