185218. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új laktolalkohol-ciklopropán-karboxilát-száramzékok előállítására
I 185 218 2 a ◄ kötésvonal /?-térállást és a ~ kötésvonal ß- és/vagy a-térállást jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletü optikailag aktív vagy racém laktonalkohol-ciklopropánkarboxilát-származékokat - ahol R, R\ X, a —------------------, a ◄ és a ~ kötésvonal jelentése a fenti - inert, aprotikus, szerves oldószerekben komplex fémhidridekkel redukálunk, vagy b) (III) általános képletü optikailag aktív vagy racém laktol-O-alkil-származékokat - ahol X, a----------------------, a ◄ és a ~ kötésvonal jelentése a fenti, és R2 egy 1-6 szénatomos, adott esetben halogénatommal szubsztituált egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-csoportot jelent - aprotikus, inert, szerves oldószerekben valamely bázis jelenlétében optikailag aktív vagy racém (IV) általános képletü krizantémsav-származékokkal - ahol R, R' és a ~ kötésvonal jelentése a fenti, és Z halogénatomot, vagy mezil-, tozií-, imidazolil- vagy egy —Q—CO—Q általános képletü csoportot jelent, amelyben Q egy egyenes vagy elágazó szénláncú, adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilvagy alkoxi-csoportot, egy aril-, ariloxi-, aralkilvagy aralkil-oxi-csoportot jelent, vagy Z jelentése egy (VI) általános képletü csoport, amelyben R, R1 és a ~ kötésvonal jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott optikailag aktív vagy racém (VII) általános képletü acilezett laktol-O-alkil-származékokat - ahol R, R1, R2, X, a-----------------------, a ◄ és a ~ kötésvonai jelentése a fenti - savas közegben hidrolizáljuk, 2. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata azzal jellemezve, hogy inert, aprotikus, szerves oldószerként aromás szénhidrogéneket, és/vagy éter típusú oldószereket és/vagy halogénezett szénhidrogéneket használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy inert, aprotikus, szerves oldószerként toluolt és/vagy tetrahidrofuránt és/vagy diklórmetánt használunk. 4. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata és a 2-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy komplex fémhidridként komplex alumínium-hidrideket használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a redukciót komplex alumínium-hidridként diizobutil-aiumínium-hidrid, vagy nátrium-bisz(2- metoxietoxij-alumínium-hidrid alkalmazásával hajtjuk végre. 6. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata azzal jellemezve, hogy a III és IV általános képletü vegyületek- a képletben R, R', R2, X, a--------, a ◄ és a ~ kötésvonal jelentése az 1. igénypontban megadott, és Z halogénatomot jelent - reagáltatását piridinben hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata azzal jellemezve, hogy a kapott optikailag aktív vagy racém VII általános képletü acilezett laktol-O-alkil-származékok - a képletben R, R1, R2, X, a---------, a ◄ és a ~ kötésvonal jelentése az 1. igénypontban megadott - hidrolízisét vizes ecetsav-oldatban hajtjuk végre. 8. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-hidroxi-4a-brómmetil-2H-ciklopentano[b]furán-5/?-il-( + )-transzkrizantémát előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-oxo-4a-brómmetil- 2IÍ-ciklopentano[b]furán-5/?-il-( + )-transz-krizantérnátot redukálunk. 9. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-hidroxi-4a-klórmetil- 211-ciklopen tano[b]furán-5/?-il-( + )-transz-krizantémát előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-oxo-4a-klórmetil-2H- ciklo-pentano[b]furán-5/?-il( + )-transz-krizatémátot redukálunk. 10. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-hidroxi-4a-fenilíiometil-2H-ciklopentano[b]furán-5/?-il( + )-transzkrizantémát előállítására, azzal jellemezve, hogy 3..3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-Qxo-4a-feniltiometi!-2H-eiklopentano[b]furán-5/?-il-( + )-transzkrizantemátot redukálunk. 11. Az 1. igénypont a) eijárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3aa4,5,6,6aa-hexahidro-2-hidroxi-4a-kíórmet!l-2H-ciklopentano[b]furán-5/f-ii-[3-(2,2~diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-(lR, transz)-karboxilát] előállítására, azzal jellemezve, hogy 3 3aa,4,5,6,6aa-hexahidro - 2 - oxo - 4a - klórmetil- 2H - ciklopentano[b]furán - 5/? - il - [3 - (2,2 - dikiórvinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán - (IR, t ansz)-karboxilátot] redukálunk. 12. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3as,4,5,6,6aa - hexahidro - 2 - hidroxi - 4a - brómmetil - 2H - ciklopentano[b]furán - 5ß - il - [3- (2,2 - dibrótnvinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán - (ÍR, cisz)-karboxilát] előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aa,4,5,6,6a<x - hexahidro - 2 - oxo - 4a- brómmetil - 2H - ciklopentano[b]furán - 5ß - il - [3 - (2,2 - dibrómvinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán- (ÍR, cisz)-karboxilátot] redukálunk. 13. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata, vagy a 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3aa,4,5,6,6aa - hexahidro - 2 - hidroxi - 4a - feniltiometil - 2H - ciklopentanofbjfurán - Sß - il[3 (2,2 - dibrómvinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán - (ÍR, cisz)-karboxilát] előállítására, azzal jellemezbe, hogy 3,3aa,4,5,6,6aa - hexahidro - 2 - oxo - 4a feniltiometil - 2H - ciklopentanofbjfurán - Sß -W [3 - (2,2 - dibrómvinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán • (ÍR, cisz)-karboxilátot] redukálunk. 14. Az 1. igénypont b) eljárásváltozata, vagy a 6-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,3ax,4,5,6,6aa - hexahidro - 2- hidroxi - 4abrómmetil - 2H - ciklopentanollbjfurán - 5ß - il(+ Mransz-krizanlémát előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,3aa,4,5,6,óaa - hexahidro - 2 - metoxi- 4a - brómmetil - Sß - hidroxi - 2H - ciklopentano[b]furánt( + )-transz-krizantém-savkloriddal acilezünk, és a kapott 3,3aa,4,5,6,6aa-hexahidro-2-metoxi-4a-brómmetil-2H-ciklopentano[bjfurán- 5/í-il-( + )-transz-krizantémátot hidrolizáljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6 2 db ábra
