185217. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazolon előállítására

1

>85 217

2

csökken. Az eljárást a 7. példa szerint folytatva, a kapott benzoxazolon Y-értéke 41,5%, DC-értéke 89%.

9. példa 5

1 literes autoklávba 102,8 g o-klór-fenolt, 240 g karbamídot, 7,92 g réz(I)-kloridot és 14,4 g vizet töltünk.

Az autoklávot átöblítjük nitrogénnel,, és 8 óra 10 hosszat 170 °C-on melegítjük. Az ammónia túlnyomást a karbamidnak víz jelenlétében való elbontásával létesítjük. A nyomás 40 bar-on állandósul, és ezen az értéken marad. Az autoklávot ezután lehűtjük, nyomásmentesítjük, majd 2 óra hosszat 130 °C- 15 on és 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük, és ugyanakkor légköri nyomáson desztillálunk.

A szokásos kezelés után kapott benzoxazolon Y-értéke 57,5%, DC-értéke 95%.

10. példa

Politelraíluor-etilénnel bélelt, 140 ml-es autoklávba 24 g o-klór-fenolt, 28 g karbamídot, 2,5 g 25 réz(U)-kloridot és 6,35 g ammóniát töltünk.

Az autoklávot lezárjuk, és ammóniával átmossuk, majd 6 óra hosszat 170 °C-on melegítjük.

A nyomás kezdetben 26 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció végén fokozatosan 10 30 bar-ra csökken. Az autoklávot ekkor 120 °C-ra hűtjük, kinyitjuk, és az autokláv tartalmát légköri nyomáson olyan 250 ml-es gömblombikba visszük át, amely az l. példában alkalmazotthoz hasonló desztilláló berendezéssel van felszerelve. A lombik- 35 ba lassan 3 ml vizet töltünk, majd a reakcióelegyet 2 óra hosszal 140 °C-on és 2 óra hosszat 150 °C-on melegítjük, és a desztillálás folyamán óránként 4,5 ml egyenletes sebességgel vizet adunk hozzá. A reakcióelegyet ismét 120 °C-ra hütjük. 80 ml vizet 40 adunk hozzá, 20 °C-ra hütjük, és 15 ml 6 n vizes kénsavai és 50 ml etil-acetátot adunk hozzá. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, és éti 1-acetáltaí mossuk. A szerves fázisból kinyert benzoxazolon Y-értéke 30%, DC-értéke 80%. 45

A benzoxazolon t vas(Il)-klorid, nikke!(í!)-klorid és nikkel jelenlétében - hasonló kitermeléssel - szintén előállítottuk.

A 10. példa szerint járunk el, de a következő módosításokat alkalmazzuk:

15,8 g o-klór-fenolt, 59 g karbamídot. 1.23 g 55 réz(l)-kloridot és 6,35 g ammóniát használunk.

1 olda

Az autoklávot 6 óra hosszat 210 °C-on melegítjük. A nyomás kezdetben 24 bar relatív nyomáson állandósul, majd a reakció végén fokozatosan 10 bar-ra csökken.

Miután a reakcióelegyet légköri nyomáson gömblombikba vittük át, 2 óra hosszat 170 °C-on, majd 2 óra hosszat 190 °C-on melegítjük. A kapott benzoxazolon Y-értéke 59%, DC-értéke 98%.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) képletű benzoxazolon előállítására azzal jellemezve, hogy karbamid és o-klór-fenol 1 és 15 közötti mólarányú elegyét fémkatalizátor, előnyösen réz(í)-só jelenlétében 3 és 40 bar közötti nyomáson, a teljes nyomás 50%-át meghaladó parciális nyomású ammóniagáz alatt, 100 és 250 °C között, majd légköri nyomáson, célszerűen víz jelenlétében 80 és 220 °C között melegítjük.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja azzal jellemezve, hogy az első műveletben az ammónia parciális nyomása a teljes nyomás 90%-a.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja azzal jellemezve, hogy a karbamídot az oklór-fenolra vonatkoztatva 1,2 és 8 közötti mólarányban alkalmazzuk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az első műveletben a reakcióelegy hőmérséklete 140 és 230 °C között van.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja azzal jellemezve, hogy a második műveletben a reakcióelegy hőmérséklete 110 és 190 °C között van.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy legalább a második műveletet víz jelenlétében végezzük.

7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)-sót használunk.

8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(I)kloridot használunk.

9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióközegben a katalizátort az o-klór-fenolra vonatkoztatva 0,5-20 s% mennyiségben használjuk.

10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az o-klór-fenolra vonatkoztatva a katalizátort 2-10 s% mennyiségben használjuk.

rajz

4