185201. lajstromszámú szabadalom • Kvaterner aminsókat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 '.85 201 2 kimossuk. Az etanolos frakciókat ismét szilikagéllel töltött oszlopra öntjük, és a fronttal futó szenynyezéseket eltávolítjuk. Az oszlopot etanollal lemossuk, és az etanolt eltávolítjuk. Kitermelés: 0,75 g kemény üvegszerü anyag. A termék NMR-spektruma a várt só szerkezetét mutatja. Például, 4,4 ppm-nél egy N—CH3 sáv van, és 8,7 ppm-nél a piridingyűrü 2- és 6-helyzelü hidrogénsávja jelentkezik. Ahogy ez a piridiniumsókra jellemző, ez a két sáv a kiindulási piridinon megfelelő sávjaitói eltolódik. 20. példa 4-Etil-tio-l-melil-3-fenil-5-(3-lriíluor-metilfenil)-piridinium-jodid előállítása 2,0 g l-metil-3-fenil-5-(3-trifIuor-metil-fenil)- 4(lH)-piridintiont és 10 ml etil-jodidot 10 percig (oldódásig) vízfürdőn melegítünk. A reakcióelegyct ezután szobahőmérsékleten 3 napig állni hagyjuk. A képződött csapadékot szűrve 2,7 g 4-etil-tio-lmetiI-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridiniumjodidot kapunk. Olvadáspont: 140-143 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 50,31%; H = 3,82%; N = 2,79%; Mért: C = 50,12%; H = 3,94%; N - 2,62%. 21. példa 3-(4-Klór*fenil)-4-metoxi-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-piridiníurn-fluorszulfonát előállítása 2,0 g 3-(4-klór-feniI)-l-metil-5-(3-trifluor-metilfenil)-4(lH)-piridinon és 15 ml kloroform oldatához 5,0 ml metil-fluorszulfonátot adunk, és az elegyet 2 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk, a maradékot kloroformban oldjuk és az oldatot vízzel mossuk. A kloroformot ledesztilláljuk, és a maradékot kloroform és hexán elegyből átkristályosítjuk, így 0,4 g terméket kapunk. Olvadáspont: 224-227 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 47,78%; H = 3,06%; N = 2,65%; Mért: C = 51,29%; H - 3,70%; N = 2,93%. 22. példa 4-Jód-l-metil-3-fenil-5-(3-trifluor-melil-fenil)piridinium-jodid előállítása A 9. példa termékéből 1,0 g-ot és 2,0 g nátriumjodidot dimetil-formamidban vízfürdőn 4 óra hoszszat melegítünk, A reakcióelegyet ezután vízre öntjük, a képződött csapadékot leszűrjük, melyet eldobunk. A vizes oldatból állással a kívánt vegyület csapódik ki. Az elegyet leszűrjük, így 0,155 g 4-jódl-metil-3-lenil-5-(3-trifluor-nictil-fe.nil)-piridiniumjodidot kapunk. Olvadáspont: 220-224 °C, Elemzési eredmények: Számított: C = 40,24%; H = 2,49%; N - 2,47%; Mért: C = 40,49%; H = 2,61%; N = 2,46%. 22. példa l-Metil-4-metil-tio-3-fenil-5-(3-trifiuor-metilfenil)-piridinium-metánszulfonát előállítása 20 g l-metiI-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)- 4(lH)-piridintiont 6,0 g metil-metánszulfonáttal benzolban egy éjjelen át (mintegy 16 óra) visszafolyalás közben melegítünk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot kloroform és éter elegyből kristályosítjuk. Az eljárással 1,9 g I-metil- 4-metil-tio-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-feni))-piridinium metánszulfonátot kapunk. Olvadáspont: 154-157 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 55,37%; H = 4,43%; N - 3,07%; Mért: C = 55,60%; H = 4,20%; N = 3,32%. 24. példa 4-Izopropil-lio-l-metil-3-fenil-5-(3-trifluormetil-fenilj-piridinium-bromid előállítása 2,0 g l-metil-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-feniI)~ 4(iH)-piridintiont és 20 ml 2-bróm-propánt benzolban egy éjjelen át visszafolyatás közben melegítünk. A maradékot kloroform és hexán elegyébő! átkrislályositva 1,5 g 4-izopropil-tio-l-metil-3- fenil-5-(3-trifiuor-metil-fenil)-piridinium-bromidot kapunk. Olvadáspont: 71-74 °C. 25. példa 4-Meloxi-l-mctil-3-(3-metil-fenil)-5-(3-trifluormttil-fenil)-piridinium-fluorszulfonát előállítása 2,0 g l-metil-3-(3-metil-fenil)-5-(3-trifluor-metilfenil)-4(lH)-piridinon és 5 ml metil-fluorszulfonát clegyét két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A metil-fluorszulfonát feleslegének vákuumban történő eltávolítása után, a maradékot klorofomban elkeverjük. A kloroformos oldatot háromszor vízzel mossuk és magnézium-szulfáton szárítjuk. A kloroformot vákuumban eltávolítva és a maradékot kloroform és éter elegyből átkristályosítva 0,8 g 4-metoxi-í-melil-3-(3-metil-fenil)-5-(3- trilluor-metil-fenil)-piridinium-fluorszulfonátot kapunk. Olvadáspont: 123-126 °C. 26. példa 4-Metoxi-1 -metil-3-fenoxi-5-(3-trifluor-metilfenil)-piridiniuin-fliiorszulfonát előállítása 2,0 g l-metil-3-fenoxi-5-(3-triíluor-melil-fenil)- 4(.lH)-piridinon és 10 ml kloroform oldatához 4,0 ml metil-fluorszulfonátot adunk és az elegyet négy napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakció-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
