185201. lajstromszámú szabadalom • Kvaterner aminsókat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
I 185201 2 gyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az alkalikus elegyet lehűtjük és szűrjük, majd a szilárd terméket kloroformmal mossuk. Az eljárással 10 g 3-(3-klór-fenil)-5-(4-klór-feniI)-4(l H)piridinont kapunk. 8 g piridinont 25 ml foszfor-oxi-kloriddal és 1 ml dimetil-formamiddal keverés közben visszafolyatás hőmérsékletén 3 óra hosszat reagáltatunk. A reakcióelegyből az illékony anyagokat vákuumban eltávolítjuk, a maradékot kloroformban oldjuk és nagyobb mennyiségű vízre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot kloroform és hexán eiegyéböl átkristályosítva 4 g 4-klór-3-(3-klór-fenil)-5- (4-klór-fenil)-piridint kapunk. Ebből a piridinvegyülelböl 2 g-ot 10 ml kloroformban oldunk és 10 ml metil-jodidot adunk hozzá. Az elegyet 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a reakcióelegyet szűrjük és a szilárd anyagot kloroform és hexán elegyével mossuk. Kitermelés: 2,1 g4-klór-3- (3-klór-feniI)-5-(4-klór-fenil)-l-metil-piridiniumjodid. Olvadáspont: 214-217 °C Elemzési eredmények: Számítolt: C - 45,37%; H = 2,75%; N = 2,94%; Mért: C = 45,56%; H = 2,92%; N = 3,07%. 4. példa 4-k!ór-3-(3-fiuor-fenil)-l-metil-5-fenil’piridinium-jodid előállítása A 3. példa eljárása szerint 12 g l-(3-fluor-feniI)-3- fenil-2-propanont dimetil-forrnamid-dimetilacetállal és ammónium-hidroxiddal reagáltatunk. Az eljárással 8,6 g 3-(3-fluor-fenil)-5-fenil-4(lH)piridinont kapunk. 7,5 g piridinont a 3. példa eljárása szerint 25 ml foszfor-oxi-kloriddal 1,5 ml dimetil-formamid jelenlétében klórozunk. Az eljárással 2,5 g 4-klór-3- (3-fiuor-fenil)-5-fenil-piridint kapunk. 2 g klór-píridinhez 50 ml kloroformban 10 ml metil-jodidot adunk és az elegyet 5 napig állni hagyjuk. Az elegy bői az illékony alkotórészeket vákuumban eltávolítjuk. A szilárd maradékot kloroform és dietil-éter elegyéből kristályosítva 2,5 g 4-klór-3-(3-nuor-fenil)-I-metil-5-feniI-piridiníumjodidol kapunk. Olvadáspont: 195-197 °C. Elemzési eredménvek: Számított: C = 50,79%; H = 3,32%; N = 3,29%; Mért: C = 50,71%; H = 3,23%; N = 3,58%. 5 5. példa 4-Klór-3-(4-klór-fenil)-1-metil-5-f 3-tritluormetil-fenilj-piridinium-jodid előállítása A 3. példa eljárását követve, 12 g l-(4-klór~fenil)-3-(3-trifluor-!uetil-fenil)-2-propanonl dimetilformamid-dimetil-acetállal és ammónium-hidroxiddal reagáltatva 8 g megfelelő, 1-helyzetben nem helyettesített piridinont kapunk. 7 g piridinont foszfor-oxi-kloriddal klórozva 5,4 g megfelelő 4-klór-piridint állítunk elő. A termékből 2 g-ot alkilezveés 10 ml metil-jodiddal kvaternerizálva 1,5 g 4-klór-3-(4-klór~feniI)-linetil-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridinium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 251-254 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 44,74%; H = 2,57%; N = 1,75%; Mért: C = 44,99%; H = 2,49%; N = 2,89%. 6. példa 4-Klór-1 -melil-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)píridinium-jodid előállítása A 3. példa eljárása szerint, 14 g l-fenil-3-(3-trifluor-metil-fenil)-2-propanonból kiindulva, melyet dimelil-formamid-dimelil-acetállal és ammóniumhidroxiddal ciklizálunk, 9,7 g 3-fenil-5-(3-trifiuormeti!-fenil)-4(lH)-piridinont állítunk elő. 8 g piridinont foszfor-oxi-kloriddal klórozva 3 g megfelelő 4-klór-piridint kapunk, melyből 2 g-ot melil-jodiddal reagáltatva 1 g 4-klór-l-metil-3- fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridinium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 184-186 °C Elemzési eredmények: Számított: C = 49,40%; H = 3,03%; N = 3,03° Mért: C = 48,90%; H = 3,15%; N = 3,21%. 7. példa 4-Klór-3,5-bisz(3-klór-fenil)-l-metil-pridiniumjodid előállítása A 3. példa eljárása szerint 8 g l,3-bisz(3-klórfenil)-2-propanonból, dimetil-formamid-dimeti!acetálból és ammónium-hidroxidbó! kiindulva 4,5 g 3,5-bisz(3-klór-fenil)-4(lH)-piridinont állítunk elő. A piridinon foszfor-oxi-kloriddal történő klórozásával 1,8 g megfelelő 4-klór-piridint kapunk, melyből 1,5 g-ot alkilezve és metil-jodiddal kvaternerizálva 1,2 g 4-klór-3,5-bisz(3-k!ór-fenil)-l-metilpiridinium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 215-218 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 45,37%; H = 2,75%; N = 2,94%; Mért: C = 45,66%; N = 2,81%; N = 3,12%. 8. példa 4-Klór-l-etil-3-(3-metil-fenil)-5-fenil-piridiniumjodid előállítása A 3. példa ejárása szerint 12 g l-(3-metil-fenil)-3- fenil-2-propanont dimetil-formamid-dimetilacetállai és ammónium-hidroxiddal reagáltatva 8,1 g 3-(3-meüI-feni!)-5-fcnil-4(i H)-piridinont kapunk. 7,5 g piridinont foszfor-oxi-kloriddal klórozva 4,2 g megfelelő 4-klór-piridint állítunk elő. 2 g klór-piridint kloroformban 10 ml etil-jodid-5 10 15 2C 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
