185176. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására
dozóanyagon túlmenően rendszerint 3-10 súly% menynyiségben diszpergálószert, továbbá adott esetben 0-10 súly% mennyiségben stabilizátort, áthatolást elősegítő szert és/vagy tapadásfokozót tartalmaznak. A porozószereket rendszerint olyan' koncentrátumokként készítjük el, amelyeknek az összetétele hasonló a nedvesíthető porkészítményekéhez, azonban diszpergálószert nem tartalmaznak. Ezek a porkoncentrátumok azután a felhasználás helyén további mennyiségű szilárd hordozóanyaggal 0,5-10 súly%-os hatóanyag-tartalomig hígíthatok. A szemcsés készítmények szemcsemérete általában 0,152 mm és 1,676 mm közötti, és agglomerációs vagy impregnálásos módszerekkel állíthatók elő. Általában ezek a készítmények 0,5-25 súly% hatóanyagot és 0-10 sűly% adalékanyagot, például stabilizátort, a hatóanyag leadását lassító anyagot és/vagy kötőanyagot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumok rendszerint 10-50 vegyes% hatóanyagot, 2-20 vegyes% emulgeálószerí és 0-20 vegyes% egyéb adalékot — például stabilizátort, áthatolást elősegítő szert és/vagy korróziógátlót — is tartalmaznak az oldószeren és adott esetben a ko-oldószeren túlmenően. A szuszpenziós koncentrátum stabil, nemülepedő, könnyen folyó termék,és rendszerint 10-75 súly% hatóanyagot, 0,5-15 súly% diszpergálószert, 0,1-10 súly% szuszpendálószert (például védőkolloidot) és tixotróp ágenst, továbbá 0-10 súly% mennyiségben egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziós inhibitort, stabilizátort, áthatolást elősegítő anyagot és/vagy tapadásfokozót, továbbá hordozóanyagként vizet vagy egy olyan szerves folyadékot tartalmaz, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag oldhatatlan. A hordozóanyagban bizonyos szerves adalékok és/vagy szervetlen sók is oldva lehetnek a kiülepedés vagy a víz kifagyása megelő- 35 zése céljából. Valamely találmány szerinti nedvesíthető por vagy emulgeálható koncentrátum vizes hígítása útján képződött vizes diszperziókat és emulziókat a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük. Az ilyen diszperziók 40 és emulziók „víz-az-olajban” vagy „olaj-a-vízben” típusúak és sűrű, majonézszerű konzisztenciájúak lehetnek. Atalálmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk bemutatni. 1. példa A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetíl-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter ÍReiszS- és ISciszR- izomerje 1:1 arányú elegyének előállítása kristályosítással, izopropanoli használva A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter cisz-izomerjei racém elegyéből 5,0g-ot feloldunk 30ml izopropanolbanenyhe melegítés közben. Az így kapott oldatot 10 °C-ra lehűtjük, majd ezek a hőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk. Csapadék ülepedik ki,amelyet szűréssel elkülönítünk. így 1,4 g mennyiségben szilárd terméket kapunk 77-81 °C olvadáspontú színtelen kristályok formájában. Nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzéssel megállapítható, hogy a termék 90 súly%-os tisztasággal a kiindulási anyag ÍReiszS- és 1 SciszR-izomerjei 1:1 arányú elegye. Az így kapott szilárd termékből 3,2 g-ot pentánból átkristályosítva 2,0 g mennyiségben 84-86 °C olvadáspontú színtelen kristályos csapadékot kapunk. Ez az anyag a nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat eredménye szerint mintegy 99 súly%-os tisztasággal a kiindulási anyag ÍReiszS- és 1 SciszR-izomerjei 1:1 arányú 5 elegye. 10 2. példa A 3-(2,2-dikl6r-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzi!-észter ÍReiszS- és lSciszR-izo- 15 merje 1:1 arányú elegyének előállítása kristályosítással, 40-60 °C forráspont-tartományú peirolétert használva A 2-(2,2-diklór-vinii)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter cisz-izomerjeinek rácéin elegyéből 10 g-ot feloldunk 150 ml 40-60 °C for- 20 ráspont-tartományú petroléterben enyhe melegítés közben. Az így kapott oldatot 20 °C-ra lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 3 napon át állni hagyjuk. Színtelen kristályos csapadék ülepedik ki. A csapadékot szűréssel elkülönítjük. Így 3,3 g mennyiségben 79-81 °C olvadás- 25 pontú terméket kapunk. Ez a termék a nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a kiindulási anyag ÍReiszS- és lSciszR-izomerjeinek több mint 90 %-os tisztaságú 1:1 arányú elegye. Az előző bekezdésben ismertetett módon előállított 20 termék egy-egy részét egyszer, kétszer, illetve háromszor átkristályosítjuk 40—60 °C forráspont-tartományú petroléterből. Az így kapott termékek — amelyek kivétel nélkül színtelen kristályos csapadékok - olvadáspontja 83-86 °C, 84-86 °C, illetve 86-87 °C, továbbá nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzésük tanúsága szerint 99 %-os, 99,9 %-nál nagyobb, illetve 100 %-os tisztás ágúak. 3. példa A 3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter ÍReiszS- és ISciszR- izomerjei 1:1 arányú elegyének előállítása a szilárd racemát 40-60 °C forráspont-tartományú petroléterrel vég- 50 zett kezelése útján A 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-û-ciano-3-fenoxi-benzil-észter összes cisz-izomerjének racém elegyéből 10 g-ot 75 ml 40—60 °C forráspont-tartományú petroléterrel 5 napon át szobahőmérsékleten 55 (20 °C-on) keverünk. Az ezután végrehajtott szűréskor 4,1 g mennyiségben 81,5-83 °C elvadáspontú színtelen kristályos anyag különíthető el. Ez az anyag a nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a kiindulási anyag ÍReiszS- és 1 SciszR-izomerjeinek 60 mintegy 97 %-os tisztaságú 1:1 arányú elegye. A fenti 1-3. példák szerint előállított termékek olvadáspontjával összehasonlításban megjegyezzük, hogy a 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-dklopropánkarbonsav-a-dano-3-fenoxi-benzil-észter tiszta ÍReiszS-, illetve 65 lSciszR-izomerjének olvadáspontja 53-54 °C. 4
