185172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxiimino-e-homo-eburnánok előállítására
1 185 172 2 6. példa helyzete is változatlan marad, tehát ha a II általános képlett! vegyület 3a, 17a vagy 3/3,17/3 vagy 3a,17)3 vagy 30,17a, úgy ez a télállás megmarad az I általános képlctíí végtermékben is. Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 36,9 g (0,1 mol) (+) - 10- etil-la-(2'-metoxikarboni!-2'-hidroxiimino-etil)-1,2, 3, 4, 6, 7, 12, 12b0-oktahidro4ndolo[2,3-a]kinolízint használunk A cím szerinti vegyület súlya: 31 g. Kitermelés: S3 %. Olvadáspont: 256-257 °C. [a]p — -55° (c=l, dimetilformamidban). 3. példa (+) - 14 - Oxo-15-hidroxiimino-E-homo-eburnán(3a, 170)-hidrogénklorid Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 36,9 g (0,1 mol) (-)-l0 - etil-la- (2’-metoxikarbonil-2,-hidroxiimino-etil)-1,2, 3, 4, 6, 7, 12, I2ba-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizint használunk. A cím szerinti vegyület súlya: 30,5 g. Kitermelés: 81,5 %. Olvadáspont: 228 °C (bomlik). [a]p = +37,7° (c=l, diklórmetánban és ammóniában). 4. példa (-) - 14 - Oxo-15-hidroxiimino-E-homo-eburnán(30, 17a)-hídrogénklorid Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbségggel, hogy kiindulási anyagként 36,9 g (0,1 mol) (+) - la - etil-10-(2'-meíoxikarbonil- 2' -hidroxiimino-etil)-l, 2, 3, 4,6,7, 12, 12b0-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizint használunk. A cím szerinti vegyület súlya: 30 g. Kitermelés: 80 %. Olvadáspont: 227 °C (bomlik). [«]” = -38° (c=l, diklórmetánban és ammóniában). J. példa (±) - 14-Oxo- 15 -hidroxiimino-E-homo-ebumán(3a, 17a)-hidrogénklorid Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 36,9 g (0,1 mol) (±)-la-etil-i0-(2f-metoxikarbonil-2'-hidroxiimino-etil)-l, 2,3,4,6,7, 12, 12ba-oktahidro-indolol0- [2,3-a]kinolizint használunk. A cím szerinti vegyület súlya: 32,7 g. Kitermelés: 87 %. Olvadáspont: 263-264 °C (bomlik). [a]p = 0° (c=l, dimetilformamidban). (t) - 14 - Oxo-15-hidroxiimino-E-homo-eburnán (3a, 17a) 32,7 g 5. példa szerint előállított (±)-14-oxc-15-hidroxiimino-E-homo-cburnán(3a, 17a)-hidrogénkloridot, ! 50 ml vizet, 3 g szilárd nátriumhidroxidot és 60 ml díklórmetánt szobahőmérsékleten fél órán át keverünk, majd a vizes fázist a szerves fázistól elválasztjuk. A vizes fázist kétszer 20 ml diklórmetánnal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat szilárd vízmentes manéziumszulíáttil szárítjuk, majd szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Az így kapott cím szerinti vegyület súlya: 26,5 g. Olvadáspont: 260 °C (bomlik), (etanolból). [ajp = 0° (c=l, diklórmetánban). 7. példa (±)-14 - Oxo -15 - hidroxiimino-E-homo-eburnán(3a, l70)-hidrogénkiorid Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 36,9 g (0,1 mol) (±)-10-etil-la-(2,nietoxikarbonil-2,-hidtoxiimino-elil)-l, 2, 3, 4, 6, 7, 12, 12ba-oktahidro-indolo-[2,3-a]kinoliziní használunk. A kapott cím szerinti vegyület súlya: 32,3 g. Kitermelés: 86 %. Olvadáspont: 239-240 °C (bomlik). [ajß = 0° (c=l, dimetilformamidban). 8. példa (±) - 14 - Oxo-l5-hidroxiimino-E-hcmo-ebumán(3a, 170) 32,3 g, a 7. példa szerint előállított (±)-14-oxo-15-hidroxiimino-E-homo-eburnán(3a, 170)-hidrogénkloridot, 150 ml vizet, 3 g szilárd nátriumhidroxidot és 60 ml dikJórmetánt szobahőmérsékleten fél órán át keverünk, majd a vizes fázist a szerves fázistól elválasztjuk. A vizes fázist kétszer 20 ml diklórmetánnal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Az így kapott cím szerinti vegyület súlya: 26,0 g. Olvadáspont: 226 °C (bomlik), (ciklohexánból). [a]p = 0° (c=l, diklórmetánban). 9. példa (+)-14-Oxo - 15 - hidroxiimino - E-homo-ebumán(3a, 17a)-hidrogénklorid Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 11,2 g (10,1 mol) kálium-tercier-butilát helyett 9,6 g nátrium-tercier-butilátot (10,1 mcl), 300 ml vízmentes toluol helyett 300 ml vízmentes benzolt használunk. A kapott cím szerinti vegyület fizikai állandói megegyeznek az 1. példa szerintiekkel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
