185165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(szubsztituált fenoxi)- pikolinaldehid-származékok előállítására
1 185 165 2 általános képletű megfelelő 6 (szubsztituáit fenoxi)pikolinaldehidekké. A fenti hidrolízis során 1 mól 6-(szubsztituált fenoxi)- 2-[di(szubsztituált fenoxi)-metil]-piridint elegyítünk feleslegben lévő szerves vagy szervetlen savval, például kén- 5 savval, híg sósavval vagy ecctsawal. A reakciót kívánt esetben valamely oldószerben vagy’ reakcióközegben hajtjuk végre, például 1,4-dioxánban, etilénglikol-monometil-éterben vagy vízben. A reakcióelegyet 60-150 °C- on melegítjük, 10 perc - 12 órán át, vagy még tovább, to A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk és valamilyen oldószerrel, például etil-éterrel, metiíén-kloriddal vagy kloroformmal extraháljuk. A kívánt terméket az oldórszeres extraktumból a szokásos módon nyerjük ki, például vízzel, híg nátrium-hidroxid oldattal majd telített 15 sóoldattal történő mosás és szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal kívánjuk alátámasztani. 20 1. példa 6-klór-2-(difenoxi-metil)-piridin előállítása [(V) képlet] 25 25 g (0,13 mól) 6-klór-2-(diklór-metil)-piridin, 29,21 g (0,32 mól) fenol, 17,48 g (0,32 mól) kálium-hidroxid és 100 ml dimetil-szulfoxid elegyét keverés közben 70 °C- on 6 órán át melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk és 1,1,1-triklór-etánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradék frakcionált desztillációja eredményeként 27,3 g sárga viszkózus folyadékot kapunk, amelynek 35 kémiai szerkezetét NMR spektroszkópiás módszerrel és elemanalízissel igazoljuk. A termék forráspontja 150 °C 12,9 Pa nyomáson, törésmutatója np = 1,5991. Elemanalízis eredmények: számított: C% = 69,34, H% = 4,49, N % = 4,49 talált: C% = 68,63, H% = 4,40, N% = 4,49. A fenti módon állíthatjuk elő az I. táblázatban található vcgyülctekct is. A fenti eljáráshoz hasonló módon, körülbelül 1 mól megfelelően helyettesített fenolt és 1 mól 6-klór-2-[di(szubsztituált fenoxi)-metil]-piridint reagáltatva a II. táblázatban található vegyületeket állíthatjuk elő. 2. példa 2 - [bisz(4 - metoxi - fenoxi) - metil] - 6 - (4 - metoxi - fenoxi)-piridin előállítása [(VI) képlet] 15,04 g (0,076 mól) 2-{diklór-metil)-6-klór-piridin, 39,50 g (0,32 mól) para-metoxi-fenol, 18,14 g (0,32 mól) káliumándroxid és 100 ml dimetil-szulfoxid elegyét keverés közben 72 órán át melegítjük. A kapott elegyet 25 °C-ra hűtjük, vízzel hígítjuk és 1,1,1-triklór-etánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot frakcionáltan desztillálva eltávolítjuk a 200 °C alatti forráspontú szennyeződéseket 6,45 129 Pa nyomáson. A kívánt termék barna, sűrű olaj. A hozam 25,3 g. Elemanalízis eredmények: számított: C% = 70,59, H% = 5,45, N%==3,05; talált: C% = 70,80, H% = 5,37, N% = 3,09. A fenti módon állítjuk elő a II. táblázatban található vegyületeket is. 40 I. táblázat: Az 1. példa szerint előállított (Iß) általános képletű vegyületek Elemanalízis xn számított talált Fizikai jellemzők C% H % N % C% H % N % 4-C1 56,77 3,15 3,68 56,44 3,14 3,72 n” = 1,6063 3-OCH3 64,60 4,85 3,77 64,28 4.98 3,47 n^5 = 1,5920 4-Br 46,01 2,56 2,98 45,31 2.63 2,85 op. = 75-78 °C 4-CH3 70,69 5,30 4,12 69,95 5,35 4,07 n” = 1,5850 3-CF3 53,63 2,68 3,13 53,41 2,73 3,17 n“ = 1,5146 3-F 62,16 3,45 4,03 62,45 3,62 4,03 n*s = 1,5720 4-F 62,16 3,45 4,03 61,93 3,54 4,07 n” = 1,5705 4-OCH3 64,60 4,85 3,77 64,33 4,99 3,56 n^5 = 1,5910 nD = törésmutató op. = olvadáspont 3
