185005. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(trifluor-acetil)- N-(foszfono-metil)-glicin-diklorid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 185.005 A találmány herbicid készítményekre és e készítmények hatóanyagként használt N-(trifluor-acetil>N-(foszfono-metil)-glicin-diklorid-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A találmány különösen N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil>glicin-trikloridokat és e vegyületek monoésztereit tartalmazó herbicid készítményekre és e hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra terjed ki. A 3.970.695. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismertek az alábbi (A) általános képletnek megfelelő N-(perfluor-acil)-N-(foszfono-metil)-glicinek, S ~/fHl COOH ^\L l (A) (OC CnF2n+1)m <0H>2-m vagy e vegyidet észterét - R’ hidroxilcsoport vagy valamely fent megadott R jelentésének megfelelő 5 csoport, kivéve, hogy R’ nem lehet klóratom, trifluor-eceteavanhidriddel reagáltatunk 10 °C és körülbelül 35 °C közötti hőmérsékleten és a kapott terméket feleslegben lévő tionil-kloriddal reagál ta tjük visszafolyatás közben. A jobb hozamok elérése érdekében a közbenső reakcióterméket előnyösen megszabadítjuk a 10 felesleges trifluor-ecetsavanhidridtól a tionil-klorid hozzáadása előtt. A felesleges tionil-kloridot a reakció befejeződése után eltávolítjuk és így a kívánt vegy ületekhez jutunk. A következő példákban bemutatjuk az (I) általá_ nos képletnek megfelelő hatóanyagok és a találmány 10 szerinti herbicid készítmények előállítását, a herbicid készítményeket és azok alkalmazását. 1. példa ahol n jelentése 1 és 4 közötti egész szám és m értéke 1 vagy 0. Ezeket a vegyületeket úgy állítják elő, hogy perfluor-acilanhidridet N-(foszfono-metil)-glicinnel reagáltalak perfluor-alkánsav jelenlétében. így olyan (A) általános képletnek megfelelő vegyületet kapnak, ahol m értéke 1, amelyet olyan vegyületté hidrolizálnak, ahol m értéke 0. Az N-(foszfono-metil)-glicin, a vegyidet sói, amidjai, észterei és más származékai a 3.799.758. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban vannak leírva. Ugyancsak itt mutatják be az e vegyületeket tartalmazó készítmények post-emergens herbicid hatását is. Más N-(foszfono-metil)-glicin-származékokat és az e vegyületeket tartalmazó növénynövekedést szabályozó hatását a 3.853.530. számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetik. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaként használt N-(trifluor-acetii)-N-(foszfono-metü)-glicin-diklorid-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. cf3 ? 0 ch2 -C R Jl / \ p Vhs - J - (ci). (I)- R klóratom, 1—10 szénatomos alkoxicsoport, 3—6 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoport, vagy klór-(l —4 szénatomos )-alkoxi-csoport. az itt használt ,,klór-(l —4 szénatomos)-alkoxicsoport” olyan alkoxicsoportokát jelöl, amelyek legfeljebb négy szénatomot tartalmaznak egyenes vagy elágazó szénláncban és legfeljebb három klóratommal rendelkeznek. R által képviselt alkoxi-alkoxi-csoportok példáiként a metoxi-etoxi-, metoxi-propoxi-, metoxi-butoxi-, etoxi-etoxi-, etoxi-propoxi-, propoxi-etoxi-, propoxi-propoxi-csoportokat nevezhetjük meg. Az (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő. hogy valamely (11) általános képletű N-(foszfono-mctilFglicint, Î H (HO)jP CH,- rsi -ClljCOR’ (II) 20 25 30 35 100 ml (145 g, 0,69 mól) trifluorecet-savanhidridhez adagonként hozzáadunk 60 g (0,3 mól) etil-N(foszfono-metil)-glicinátot 1,5 óra leforgása alatt. A reakcióelegyet további 2 óra hosszat keverjük. Ekkor teljesen homogén oldatot kapunk, amelyet előbb 27 mbar nyomáson, majd pedig 0,7 mbar nyomáson vákuumban betöményítünk. A kapott 112 g maradékot 172 g (1,45 mól) tionil-kloriddal kezeljük és a keletkező elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet vákuumban betöményítjük és hexánnal trituráljuk. Dymódon 96 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinátot kapunk 96%-os kitermeléssel. Op.: 77,5-79,5 °C. Analízis: számított: C: 18,74, H: 1,26, N: 4,37%, talált: C: 18,94, H: 1,42, N:4,37%. 2. példa 5,1 g (0,03 mól) N-(föszfono-metil)-glicin és 10 ml trifluor-ecetsav elegyéhez hozzáadunk 19 g (13 ml, 0,09 mól) trifluor-ecetsavanhidridet. Az elegyet éj- 40 szakán át keverjük szobahőmérsékleten és utána vákuumban betöményítjük. Dymódon sárga színű amorf anyagot kapunk 9,0 g mennyiségben. Ezt az anyagot 25 ml tionil-kloridban oldjuk és 1,5 óra hosszat óvatosan visszafolyatás közben melegítjük. A felesleges tionil-kloridot ezután desztiUációval elkülönítjük és a ^ viaszos szilárd anyagot, amely visszamarad, meleg hexánnal extraháljuk. A szilárd termék lehűlés közben elkülönül, amelyet kiszűrünk. Dymódon 8,3 g N- (trifIuor-acetil)-N- (diklór-foszfono-metil)-glicinil-kloridot kapunk 92%-os kitermeléssel. 50 Op.: 78-81 °C. Analízis: számitott: C: 18,74, H: 1,26, N: 4,37%, talált: C: 18,94, H: 1,42, N: 4,37%. 3. példa 55 100 ml (145 g, 0,69 mól) trifluor-ecetsavanhidridhez lassú ütemben hozzáadunk 68,9 g (0,306 mól) butil-N-(foszfono-metil)-glicinátot. Az oldatot 2 óra múlva vákuumban betöményítjük és a maradékot 125 ml tionil-kloriddal együtt 4 óra hosszat visszafolyatás 60 közben melegítjük, majd a felesleges tionil-kloridot 2
