184985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-klórkinolinok előállítására
7 184985 8 l-dietiIamino-4-amino-pentán: 0,115 mmol, ami 97,2'%-os átalakulási aránynak felel meg ; klórkin: 3,665 mmol, ami az átalakult 7-klór-l,2,3,4- -tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva 90%-os kitermelésnek, az átalakult l-dietil-amino-4-amino-pentánra vonatkoztatva' 91,2%-os kitermelésnek felel meg ; 4-(4-dietil-amino-l-metil-butil-amino)-kinolin : a becsült kitermelés 3,5% a 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. Az azonosítást autentikus mintával való összehasonlítással végeztük. 4. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de a következő' kiindulási anyagokat alkalmazzuk : katalizátor (aktívszénen lévő 5 s% ruténium; 50% víz és 50% száraz katalizátor 757,8 mg (0,187 mg-atom), 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 4,8199 g (26,556 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán (készül az 1. példában leírt módon) 3,2465 g (19,767 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán-diklórhidrát 259,1 mg (1,121 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán-dijódhidrát 41 mg (0,099 mmol), klór-benzol 25 ml. A reakcióelegyet 4 óra 50 percig visszafolyatás közben forraljuk, a képződött gáz mennyisége 470 ml. Kromatográfiás elemzéssel a következő adatokat kapjuk : 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon: 6,418 mmol, ami 75,8%-os átalakulási aránynak felel meg ; l-dietil-amino-4-amino-pentán: 1,391 mmol, ami 93,4%-os átalakulási aránynak felel meg; klórkin : 19,116 mmol, ami az átalakult 7-klór-l,2,3,4- -tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva 94,9%-os kitermelésnek, az átalakult l-dietil-amino-4-amino-pentánra vonatkoztatva 97,5%-os kitermelésnek felel meg; 4-(4-dietil-amino-l-metil-butil-amino)-kinolin: a becsült kitermelés 1% az átalakult 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinonra vonatkoztatva. Az azonosítást autentikus mintával való összehasonlítással végeztük. 5. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de a következő kiindulási anyagokat alkalmazzuk: katalizátor: az aktívszénen lévő ruténium 2,15 s% ruténium-fémet tartalmaz 98,5 mg (0,021 mg-atom), 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 3,6007 g (19,84 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán (készül az 1. példában leírt módon) 96,2%-os 4,118 g (25,03 mmol), l-dietil-amino-4-metil-pentán-cÜjódhidrát 28,2 mg (0,064 mmol), anizol 15 ml. Az 1. példában leírt módon dolgozunk. 5,5 órás visszafolyatás közben való forralás után a reakcióelegyet lehűtjük. A katalizátort kiszűrjük. A szerves fázist n vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist gázfázisú kromatografálással elemezve a következő adatokat kapjuk : (az azonosítást autentikus mintával való összehasonlítással végeztük): 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 1,95 mmol (90,2%-os átalakulási aránynak felel meg), l-dietil-amino-4-amino-pentán 5,437 mmol (78,33%-os átalakulási aránynak felel meg), klórkin 17,827 mmol (az átalakult 7-klór-4-kinolinonrá vonatkoztatva 99,6%-os, az átalakult l-dietil-amino-4-amino-pentánra vonatkoztatva 90,7%-os kitermelésnek felel meg), 4-(4-dietil-amino-l-metil-butil-amino)-kinolin 0,064 mmol (az átalakult 7-klór-4-kinolinonra vonatkoztatva 0,36%-os kitermelésnek felel meg). 6. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de a következő kiindulási anyagokat alkalmazzuk : katalizátor : 5 s% ruténium alumíniumoxidon 42,9 mg (0,021 mg-atom); 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 4,533 g (24,975 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán, 96,2%-os 3,471 g (21,133 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán-dijódhidrát 25,9 mg (0,059 mmol), anizol 25 ml. Az 1. példában leírt módon dolgozunk. Hétórás viszszafolyatás közben való forralás után a reakcióelegyet lehűtjük. A katalizátor kiszűrése után a szerves fázist n vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk. Gázfázisú kromatografálással a következő elemzési adatokat kapjuk: 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 6,301 mmol (74,8%-os átalakulási aránynak felel meg), l-dietil-amino-4-amino-pentán 1,551 mmol (92,7%-os átalakulási aránynak felel meg), klórkin 18,057 mmol (az átalakult 7-klór-4-kinolinonra vonatkoztatva 96,7%-os, az átalakult 1-dietil-amino-4-amino-pentánra vonatkoztatva 91,9%-os kitermelésnek felel meg), 4 (4-dietil-amino-l-metil-butil-amino)-kinolin 0,257 mmol (az átalakult 7-klór-4-kinolinonra vonatkoztatva 1,37%-os kitermelésnek felel meg). Az azonosítást autentikus mintával való összehasonlítással végeztük. 7. példa Az 1. példában leírt módon járunk el, de a következő kiindulási anyagokat alkalmazzuk : katalizátor: aktívszén hordozón 2,15 s% ruténiumfémet tartalmaz 98,7 mg (0,021 mg-atom), 7-klór-l,2,3,4-tetrahidro-4-kinolinon 4,5734 g (25,197 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán 3,4651 g (21,097 mmol), l-dietil-amino-4-amino-pentán-dijódhidrát 26,1 mg (0,057 mmol), anizol 21 ml. Az 1. példában leírt módon dolgozunk. Nyolcórás visszafolyatás közben való forralás után a képződött 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
