184980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-2H-pirán-2-on-származékok elkülönítésére
5 184980 6 végeztével az (I) általános képletű vegyületek oldószermentesítésére és frakcionálására, mely utóbbi során maga az (I) általános képletű vegyület is bizonyos mértékű termikus bomlást szenved és így kitermelés-csökkenést eredményez, mivel egyrészt a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyület elég tiszta, másrészt éppen kellő tisztaságából is következően a találmány szerinti eljárásban adott esetben alkalmazott oldószerrel készült oldatban tárolható. A találmány szerinti eljárással nagyobb tisztaságú, jobb minőségű terméket lehet előállítani. A korábbi eljárást követő frakcionálásnál ugyanis a főpárlat még tartalmazott pár tized százalék savas jellegű komponenst, amely a gyenge savak (például vajsavak) viszonylag magas tenziójából következett. Ezzel szemben a találmány szerinti eljárás megadott pH értékén az összes savak sói az extrakcióval elkülöníthetők. A találmány szerinti izolálás nélküli egy lépéses eljárás kitermelése a (II) általános képletű észterekre vonatkozóan mintegy 6—7%-kal magasabb az ismert két lépéses eljárásnál. Azáltal, hogy a találmány szerinti eljárás során izolálást frakcionálási és adott esetben oldószermentesítési lépéseket lehet kiküszöbölni, az eljárás ipari megvalósításánál jelentős élőmunka és gépi kapacitás megtakarítás jelentkezik. További előnyt jelent, hogy a megfelelő tisztaságú (I) általános képletű vegyületet ugyanabban a vízzel nem elegyedő közömbös aprotikus szerves oldószerben tárolhatjuk akár egy későbbi elkülönítésig, akár a gyakrabban előforduló további felhasználásig, amelyben közvetlenül az eljárást követően megkaptuk, hiszen a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyület már kellő tisztasággal rendelkezik, nincsenek mellette a bomlást elősegítő szennyező savas jellegű szerves vegyületek. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példák szemléltetik az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa 3-Etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on 206,84 g (0,7815 mol) etil-klórpropil-malonsav-dietilészterhez 525,0 ml metanolt adunk, majd az elegyhez 105,0 g (2,625 mol) szilárd nátriumhidroxid 315,0 ml vízzel készített oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet két órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd 112—114 °C belső hőmérséklet eléréséig a reakcióelegyről vizes alkoholt desztillálunk le. Ezután a reakcióelegyet hűtjük, 65,0 ml tömény hangyasavval savanyítjuk, majd 525,0 ml xilolt adunk hozzá és az elegyet addig desztilláljuk, míg a desztilláló xilol vízmentes lesz. A párlási maradékot 30 °C-ra hűtjük, 210 ml vizet adunk hozzá és az elegy pH-ját 25%-os vizes ammóniumhidroxidoldattal 6,5-re állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szilárd vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd szűrjük. A szerves oldat térfogata 300,0 ml. Anyagtartalom (gázkromatográfiásán): 28,58%. Ez azt jelenti, hogy a xilolos oldat 85,74 g (0,669 mol) 3- -ctiI-tetrahidro-2H-pirán-2-on-t tartalmaz. Kitermelés : 85,6%. A termék xilolos oldatban kerül további feldolgozásra. A xilolos oldatot próbaképpen frakcionálásnak vetjük alá úgy, hogy először a 3-etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on-t tartalmazó xilolos oldatot vákuumban oldószermentesítjük. Az oldószermentesítés után a párlási maradék súlya: 86,14 g. A párlási maradékot vákuumban frakcionáljuk, így 85,70 g (0,6687 mol) tiszta 3-etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on-t kapunk. Kitermelés: 85,56%. Forráspont: 128—132 °C (16 Hgmm). n26D: 1,4507 v IR színkép : vm.aX : 1722 cm'1 (észter /C=O). 2. példa 3-Etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on 87,0 g (0,4 mol) etil-y-klórpropil-ciánecetsav-etilészterhez 262,5 ml metanolt adunk, az elegyhez 52,5 g (1,313 mol) szilárd káliumhidroxid 157,5 ml vízben készült oldatát adagoljuk, 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a reakcióelegyről addig desztillálunk le vizes alkoholt, míg a belső hőmérséklet 112—114 °C lesz. Ezután a reakcióelegyet hűtjük, 32.5 ml tömény vizes sósav-oldattal savanyítjuk, 262.5 ml xilolt adunk hozzá és az elegyet addig desztilláljuk, míg a desztilláló xilol vízmentes lesz. A bepárlási maradékot 30 °C-ra hűtjük, 105 ml vizet adunk hozzá és 15%-os vizes nátriumkarbonát oldattal a pH-t 7-re állítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szilárd vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük. A szerves oldat térfogata 160,0 ml. Anyagtartalom (gázkromatográfiásán): 27,33%. Ez azt jelenti, hogy a xilolos oldat 43,73 g (0,3412 mol) 3- -eti I -tetrah idro-2H- p irán-2-on-t tartalmaz. Kitermelés: 85,3%. 3. példa 3-Etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 184,96 g (0,7815 mol) etil-y-klórpropil-malonsav-dimetilészterből indulunk ki. így 310 ml xilolos 3-etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on oldathoz jutunk. Anyagtartalom (gázkromatográfiásán): 27,5%. Ez azt jelenti, hogy a xilolos oldat 85,24 g (0,6651 mol) 3- -etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on-t tartalmaz. Kitermelés: 85,1%. 4. példa 3-Etil-tetrahidro-2H-pirán-2-on 206,84 g (0,7815 mol) etil-klórpropil-malonsav-dietilészterből indulunk ki és mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegy savanyítása után xilol helyett 525,0 ml klórbenzolt adunk az elegyhez. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
