184936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-dialkil-3-hidroxi-pirrol-2-karbonsav-észterek piperidin származékai előállítására

15

184936

16

Elemi összetétele (%) :

CiiHi6N03C1 (245,5) képlet alapján számított: 58,8 C, 6,6 H, 14,4 Cl;

talált: 53,9 C, 6,7 H, 14,7 Cl.

XI. példa

l-(2-Metoxi-karbonil-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-2--klór-etán

A X. példával analóg módon eljárva, 12 g 3-hidroxi-4,5-dimeti!-3-pirrol-karbonsav-metilészterből, 14,2 g l-bróm-2-klór-etánból és 13 g vízmentes kálium-karbonátból 9,5 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. Olvadáspontja 122—123°.

Elemi összetétele (%) :

C10H14NO3Cl (231,5) képlet alapján számított: 51,8 C, 6,1 H, 6,1 N, 15,3 Cl;

talált: 51,3 C, 6,0 H, 6,0 N, 15,6 Cl.

XII. példa

l-(2-Metoxi-karbonil-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-4-klór-bután

A X. példa szerint eljárva, 12 g 3-hidroxi-4,5-dimetil-2-pirrol-karbonsav-metilészterbőI, 15,5 g l-bróm-4- -klór-butánból és 12,3 g vízmentes kálium-karbonátból

5,7 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. Olvadáspontja 74—76°.

Elemi összetétele (%) :

C12HjBN03Cl (259,5) képlet alapján számított: 55,5 C, 7,0 H, 5,4 N, 13,7 Cl;

talált: 55,9 C, 6,8 H, 5,2 N, 13,2 Cl.

XIII. példa

l-(2-Etoxi-karboniI-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-4-klór-bután

A X. példa szerint eljárva, 18,3 g 3-hidroxi-4,5-dimetil-2-pirrol-karbonsav-etilészterből, 22,3 g l-bróm-4- -klór-butánból és 18 g vízmentes kálium-karbonátból

12,5 g l-(2-etoxi-karbonil-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-4- -klór-butánt kapunk. Olvadáspontja 58—60°.

Elemi összetétele (%) :

C13H20NO3Cl (273,5) képlet alapján számított: 57,0 C, 7,4 H, 5,1 N, 13.0C1;

talált: 58,6 C, 7,2 H, 5,1 N, 12,6 Cl.

XIV. példa

l-(2-Etoxi-karbonil-4,5-dimctil-pirrol-3-oxi)-3-klór-propán

A X. példa szerint eljárva, 18,3 g 3-hidroxi-4,5-dimetil-2-pirrol-karbonsav-etilészterből, 25 g l-bróm-4-klór-propánból és 18 g vízmentes kálium-karbonátból 11,2 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. Olvadáspontja 60—63°. Elemi összetétele (%) :

C12H18N03C1 (259,6) képlet alapján számított: 55,5 C, 6,9 H, 5,4 N, 13,7 Cl;

talált: 55.2C, 6,7 H, 5,1 N, 13,5 Cl.

l-(2-Etoxi-karbonil-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-2-kIór-etán

A X. példa szerint eljárva, 18,3 g 3-hidroxi-4,5-dimetil-2-pirrol-karbonsav-etilészterből, 20,5 g l-bróm-2- -klór-etánból és 18 g vízmentes kálium-karbonátból 10 g cím szerinti vegyiiletet kapunk. Olvadáspontja 81—83°.

Elemi összetétele (%) :

CuH16N03C1 (245,6) képlet alapján számított: 58,3 C, 6,5 H, 5,7 N, 14,4 Cl;

talált: 54,2 C, 6,5 H, 5,9 N, 14,7 Cl.

XV. példa

XVI. példa

l-(2-Etoxi-karbonil-4,5-dimetiI-pirrol-3-oxi)-3-k1ór-propanoI-2

4,0 g l-(2-etoxi-karbonil-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-2,3- •epoxi-propánt 20 ml etanol és 15 ml 4 n dietil-éteres lidrogénklórid oldat elegyében feloldunk, és az oldatot egy napig állni hagyjuk. Ezután az illékony alkotórészeket ledesztilláljuk, és a bepárlási maradékot kovasavgélen metilén-kloriddal kromatografáljuk. A termék magmágneses rezonancia spektruma szerint 2,7 g tisz■a l-(2-etoxi-karboni!-4,5-dimetil-pirrol-3-oxi)-3-klórpropanol-2-t kapunk.

’H-magmágncses rezonancia spektrum (CDCL3, TMS belső): =1,4 (széles, s, 1H); 5,5 (s, OH); 5,7 (q 2H, J=4,5 Hz); 5,9 (m, 3H); 6.4 (m, 2H); 7,88 (s, 3H);

8,1 (s, 3H); 8,7 (t. 3H); J=4,5 Hz).

I általános képletű vegyületek és sóik

1. példa

24 g l-(2-etoxi-karbonil-4,5-dimetiI-pirrol-3-oxi)-2,3- •epoxi-propánt és 18 g 4-(2-piridil)-piperidin-4-olt 200 ml etanolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Az etanol ledesztillálása után kapott maradékot kevés metanolban feloldjuk, és cseppenként dietil-éteres hidrogénklorid oldatot adunk hozzá. A kivált kristályos terméket szűrőn szívatással elválasztva, dietil-éterrel mosva és szárítva, 29 g 3-[2-hidroxi-3-(4-a-piridil-4-hidroxi-pipcridino)-propoxi]-4,5-dimetil-pirrol-2- -karbonsav-etilészter-dihidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 227—229°.

Elemi összetétele (%):

CnH33N305Cl2 (490,1) képlet alapján számított: 53,8 C, 6,7 H, 8,6 N, 14,5 Cl;

talált: 53,5 C, 6,7 H, 8,5 N, 14,3 Cl.

2. példa

55 g l-(2-etoxi-karbonil-4,5-dimetiI-pirrol-3-oxi)-2,3- -epoxi-propánt 41 g 4-hidroxi-4-fenil-piperidint 600 ml etanolban 8 óra hosszat visszafolyatás közben fórra-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9