184828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexán-karbonsav-származékok előállítására
1 184 828 2 NMR 5 CD3OD 0,8-3,2 (s, 12H) 3,8 (*, 3H) 53 (s, 2H) 6,9-8,0 (m, 8H) Elemanalízis: C24 H29N3Os.HC1 számított: C 60,56 H 6,35 N 8,83 kapott: C 60,35 H 6,31 N 8,89 29. példa 3* - Karboxi - fenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása A 12. példában leírtakkal azonosan dolgozunk, de kiindulási anyagként 2,5 g S’-ariiziloxikarbonil-fenil-transz- 4-guanidinometil-ciklohexán-karboxilát-hidrokloridot alkalmazunk. 1,5 g cím szerinti vegvületet kapunk. Kitermelés: 80,3 % 30. példa 4' - Benziloxikarbonil - fenil - transz - 4 - guanidinometil-cíklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása 119,4 g transz-4-guanidinometil-ciklohexán-karbonsav-hidroklorid, 115,6 g benzil-4-hidroxi-benzoát és 114,9 g diciklohexil-karbodiimid 430 mi dimeül-formamidban készített szuszpenzióját 20 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten. A reakciöelegyhez hozzáadunk 1500 ml vizet és az oldatot megsavanyítjuk 500 ml hidrogén-klorid-oldattal. A kapott szilárd anyagot 500 ml metanollal extrabáljuk. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk, a szűríetet koncentráljuk és a visszamaradó anyagot metand/víz elegyéből átkristályosítjuk. 148,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 65,8 % Olvadáspont. 134-138 °C IR nmaxícnf1) 1710, 1750 (C=0) NMR 5 CD3OD 0,8-3,2 (m, 12H) 5,35 (s, 2H) 7,2, 8,1 (d. d, 4H) 7,4 (s, 5H) Elemanalízis: C23 H27Nj04 HC1 számított. C 61,95 H 6,33 N 9,42 kapott: C 61,47 H 6,18 N 9,53 31. példa 4' - Benziloxikarbonil - fenil - transz - 4 - guanidinometil-ciklohexán-karboxílát-hídroklorid előállítása 2,15 g 4’-karboxi-fenil-transz-4-guanidinometü-ciklohexán-karboxilát-hidroldorid, 0,65 g benzilalkohol és 1,39 g l-etü-3-(3'-dimetüarnino-propiI)-karbodiirnid-hidrokloríd 10 ml piridínben készített szuszpenzióját 30 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten. A kapott reakcióelegyhez, hozzáadunk 50 ml vizet és az oldatot hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk. A keletkező kristályokat leszűrjük és metanoi/víz elegyéből átkristályosítjuk. 1,48 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 55,3 % 32. példa 2' - Benziloxikarbonil - fenil - transz - 4 - guanidinometü-ciklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása 5,89 g transz-4-guanidinometil-ciklohexán-karbonsavhidroklorid, 5,71 g benzii-szalicilát és 5,75 g l-etil-3-(3ídimetilamíno-propuj-karbodiimid-hidroklorid 25 ml piridinben készített szuszpenzióját 24 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez hozzáadunk 50 ml vizet és az oldatot hidrogén-kloriddal megsavanvítj”k. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és metanol/éter elegyéből átkristályosítjuk. 9,27 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 83,2 % 33. példa 3* - Mctoxifcnil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása 35,4 g íransz-4 guanidinomeíil-ciklohexán-karbonsavhidroklorid, 18,6 g m-metoxi-fenol és 34,0 g diciklohexil karbodiiniid 300 ml piridínben készített szuszpenzióját 24 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az oldhatatlan anyag eltávolítása után a visszamaradó anyagot hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist csökkentett nyomáson bepároijuk és a visszamaradó anyagot vízzel mossuk. A kapott szilárd anyagot szűrjük és etanolból átk istályosítjuk. 28,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 55,4 % Olvadáspont: 125,5—131,5 °C IR vm ax(cm 1 ) 1740 (C=0) NMR 5 CD3OD 1,0-3,1 (m, 12H) 3,8 (s, 3H) 6,6-7,45 (m,4H) 34. példa 4' - Formilfenil - transz - 4 - guanidinometil - ciklohexán-karboxilát-hidroklorid előállítása 35,4 g transz-4-guanidinornetil-cikIohexán-karbonsavhidroklorid, 18,3 g p-hidroxi-benzaldehid és 34,0 g diciklohexü-katbodiimid 300 m! piridínben készített szuszpenzióját 24 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten. A piridin lepárlása után a visszamaradó anyaghoz hozzáadunk 100 ml vizet és az oldatot hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk. A kapott szilárd anyagot szűrjük és metanollal extraháljuk. Az extraktumot szárazra pároljuk és a visszamaradó anyagot metanolból átkiistályositjuk. 22,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 44,2 % Olvadáspont : 157,5—163,5 °C ÍR "maxiem'1) 1750 (C=0) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
