184810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-oxo-alfa-[3-(alkoxi-karbonil)-2,2-timetil-cikloprop-1-il]-metán-foszfonsav-észterek előállítására

l-oxo-3-metil-2-butén-foszfonsav-dietil-észter 150 ml toluolos oldatához. Eközben a hőmérséklet körülbelül 55 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet néhány órán át kevertetjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson óvatosan ledesztilláljuk. 58 g (az elméleti 95 %-a) (1) 5 képletű terméket kapunk olajos maradék formájában.

A termék szerkezetét a mellékelt NMR-spektrum igazolja.

Elemanalízis: 10

számított: C 51,0 súly%II 7,5 súly% 0 31,4 súly%

P 10,1 súly%

talált: C 50,4 súly% H 7,4 súly% 031,3 súly% .

P 9,7 sűly%

1

mérséklete nem lépheti túl a 30 °C-t. A visszamaradó terméket tetrametilén-szulfuranilidén-ecetsav-etil-észterké:it (100 %-os) használjuk fel.

3. példa

Összehasonlító példa

12,8 g /3,|3-dimeti]-akrilsav-etil-észter 75 ml toluolos oldatához 10 perc alatt 17,7 g tetrametilén-szulfuranilidén-ecetsav-etil-észtert csepegtetünk. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül kevertetjük. Ezután az oldószert óvatosan ledesztilláljuk. A maradékban ciklopropán-karbonsav-észter nem mutatható ki.

2

15

184 810

1 -Oxo-3-metil-2.-butén-foszfonsav-dietil-észter előállítása

83 g (0,5 mól) trietil-foszfitot 1 óra alatt adagolunk cseppenként 60 g (0,5 mól) ftß-dimetil-akrilsav-klorid 200 ml metilén-kloridos oldatához. A reakcióelegyet 1 órán át 40-45 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük, 25 majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 90 g (az elméleti 82 %-a) (2) képletű terméket kapunk, melynek forráspontja: 72 °C/0,01 mBar.

Elemanalízis: 30

számított: C 49,1 súly% H 7,7 súly% O 29,1 súly%

P 14,1 súly%

talált: C 48,5 súly% H 7,6 súly% O súly%

P 13,4 súly%

A kiinduló vegyületként felhasznált (3) képletű szül- 35 furanilidén-ecetsav-észter például a következő módon állítható elő: 12 g kálium-hidroxid 12 ml vizes oldatát elkeverjük 55 ml telített kálium-karbonát oldattal, és 10-15 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, majd intenzív keverés közben 52 g (0,2 mól) tetrametil-szulfonium- 40 -ecetsav-etil-észter-bromid 180 ml kloroformos oldatához adagoljuk. A reakcióelegyet 15 percen át 10°C-on kevertetjük, majd leszűrjük. A szűrlet két fázisát szétválasztjuk, és a kloroformos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk. Szűrés után az oldószert csökkentett 45 nyomáson óvatosan ledesztilláljuk, eközben a fürdő hő-Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű a-oxo-a-[3-(alkoxi- karbonil) - 2,2 - dimetil - cikloprop - 1 - il] - metán - -foszfonsav-csztcrek előállítására, az (I) általános képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy

a) egy (II) általános képletű l-oxo-3-metil-2-butén-fcszfonsav-észtert - a (II) általános képletben R1 a tárgyi körben megadott jelentésű — egy (III) általános képletű szulfuranilidén-ecetsav-észterrel — a (III) általános képletben R a fenti jelentésű,

R2 és R3 együtt egy 2-6 szénatomos alkándiilcsoportot alkot - reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten; vagy

b) egy (IV) képletű (3,/3-dímetil-akrilsav-kloridot egy

(V) általános képletű foszforossav-észterrel, az (V) általános képletben R1 a tárgyi körben megadott jelentésű, Rfl jelentése 1—4 szénatomos alkil-, különösképpen metil- vagy etilcsoport - reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében, 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, és a kapott (II) általános képletű vegyületet egy

(III) általános képletű szulfuranilidén-ecetsav-észterrel - a (III) általános képletben

R a fenti jelentésű

R2 és R3 együtt egy 2-6 szénatomos alkándiilcsoportot alkot — reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében. 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.

3 db ábra

*r

Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Hinter Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában

COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet

3