184766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-klór- 2-keto-biciklo[2,2,1]heptán-7-karbonsav-alkilészter előállítására
3. példa 5-Klór-2-oxo-biciklo(2,2,l)heptán-7-karbonsav-etilészter 55 g 2-oxo-triciklo[2,2,l,03S]heptán-7-karbonsav 1000 mg abszolút etanollal készített oldatába visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralás közben vízmentes 5 hidrogén-klorid gázt vezetünk be 7 óra hosszat. A reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; így 69,6 g 5-klór-2-oxo-biciklo(2,2,l)heptán-7-karbonsav-etilésztert (az elméleti hozam 89,1%-a) kapunk, amely víz és etanol elegyéből történő átkristályosí- 10 tása után 61-63 °C-on olvad. 4. példa 5-Klór-2-oxo-biciklo(2,2,l)heptán-7-karbonsav-propilészter 15 110 g 2-oxo-triciklo[2,2,l,03'5]heptán-7-karbonsavat 2350 ml abszolút propilalkoholban oldunk és ebbe az oldatba visszafolyó hűtő alkalmazásával történő enyhe forralás közben vízmentes hidrogén-ldoríd-gázt vezetünk be 4 óra hosszat. A reakció befejeztével a propilalkohol fe- 20 leslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot víz és propilalkohol elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 121,5 g 5-klór-2-oxo-biciklo(2,2,l)heptán-7-karbonsav-propilésztert (az elméleti hozam 73%-a) kapunk, amely 74—75 °C-on olvad. 25 1 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az új (I) általános képletű 5-klór-2-oxo-biciklo(2,2,l)heptán-7-karbonsav-alkilészterek — e képletben R* 1-5 szénatomos alkilcsoportot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy norbomadiént 1:10 és 1:18 közötti mólaranyban alkalmazott hangyasavval és paraformaldehiddel reagáltatunk valamely erős sav jelenlétében, majd 2-3 órai reakció után a reakcióelegyből a hangyasav 40-80%-át ledesztilláljuk, a kapott olajszerű maradékot víz és jég elegyébe öntjük, a szerves oldószeres réteget elkülönítjük, a vizes fázist valamely szerves oldószerrel extraháljuk, az egyesített szerves oldószeres fázisokat telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, valamely szervetlen sóval szárítjuk, ledesztilláljuk, a maradékot valamely rövidszénláncú ketonban oldjuk, kénsavban oldott króm-trioxiddal oxidáljuk és átkristályosítás után a kapott oxidációs terméket valamely 1-5 szénatomos alkoholban vízmentes hidrogén-kloriddal 50-120 °C hőmérsékleten 2-10 óra hosszat reagáltatjuk, majd az alkohol feleslegét ledesztilláljuk és a kapott terméket vízből vagy víz és valamely rövidszénláncú alkohol elegyéből átkristályosítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy rövidszénláncú alkoholként 1-5 szénatomos primer vagy szekunder alkoholt alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy rövidszénláncú alkoholként metilalkoholt alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős savként előnyösen kénsavat alkalmazunk. 2 184 766 1 db ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 87.1305/3 MSZH Nyomda, Budapest 3
