184760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-hidroxi-kinolin-szulfát és káliumszulfát keverékének előállítáásra
1 184 760 2 rancs indikátor jelenlétében 1 n arnmónium-hidroxiddal semlegesítettük. Hozzáadtunk 1 g ammónium-kloridot, 1 ml 1 n sósavat, forrásig melegítettük, 10 ml 5%-os bárium-klorid-cldatot csepegtet- . tünk hozzá, 2-3 percig forraltuk, 24 órán át állni 5 hagytuk, szűrtük, 25 ml hideg vízzel és 25 ml forró vízzel mostuk és súlyállandóságig szárítottuk szárítószekrényben. 0,882 g bárium-szulfát csapadékot kaptunk, amely 0,363 g szulfátionnak felel meg. A bárium-szulfát csapadék szürletét vízzel 1 liter- 10 re hígítottuk, majd ebből 2 ml alikvot részt vízzel . 200 ml-re hígítottunk, 303 nm-nél meghatároztuk a 8-hidroxi-kinoIin extinkcióját, és standard 8-hidroxi-kinolinnal felvett extinkció-koncentráció öszszefüggés alapján meghatároztuk a vizsgált minta 15 8-hidroxi-kinolin-tartalmát. Az 1,2 g minta 0,73 g 8-hidroxi-kinolint tartalmazott. Ez 0,977 g 8-hidroxi-kinolin-szulfátnak felel meg. így a vizsgált 1,2 g minta 0,977 g 8-hidroxi-kinolin-szulfátból és 0,233 g kálium-szulfátból áll, azaz 20 a 8-hidroxi-kinolin-szulfál mennyiségére számított kálium-szulfát-tartalom 22,8 súly%. A fenti példa szerint kapott termék ultraibolya spektruma, vízben, 5 körüli pH-értéken felvéve, 242,249,307,315 és 352 nm-nél tartalmaz maximu- 25 mot. A spektrum teljesen eltérő a 8-hidroxi-kinolinétól, amely kevés etanolt tartalmazó vízben (pH = 6,3) 240, 269 és 303 nm-nél ad maximumot. Ha a 8-hidroxi-kinolin oldatának pH-ját kénsav hozzáadásával csökkentjük, olyan ultraibolya^pektru- 30 mot kapunk, amely megegyezik a fenti példa termékének spektrumával. Mindez bizonyítja, hogy a termék 8-hidroxi-kínolin-szulfátot tartalmaz. 980 ml vízhez óvatosan, részletekben hozzáöntünk 1610 g 96%-os kénsavat. A kapott, mintegy 52%-os kénsav-oldat hőmérséklete 90-92 °C. Rész- 40 letekben hozzáadunk 1,45 kg (10 mól) 8-hidroxikinolint. Az adagolást úgy szabályozzuk, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 92-98 °C legyen. Az elegyhez ezután részletekben, keverés közben hozzáadunk 1,53 kg (1 í, 1 móljvízmentes kálium- 45 karbonátot. A kapott pépet megszárítjuk, majd megőröljük. 3,65 kg terméket kapunk, amely 8-hidroxi-kinolin-szulfát és kálium-szulfát 1:1 arányú keveréke. Ezt az 1. példában ismertetett módon határoztuk 50 meg, azzal az. eltéréssel, hogy 0,27 g termékkel végeztük el a méréseket. Ebből a mintából 0,259 g bárium-szulfátot kaptunk, amely 0,107 g szulfátionnak felel meg. A 8-hidroxi-kinolin mennyisége 0,100 g-nak adódott, amely 0,135 g 8-hidroxi-kino- 55 lin-szulfálnak felel meg. A kálium-szulfát mennyisége így szintén 0,135 g. A termék ultraibolya spektruma az 1. példában felsorolt maximumokat tartalmazta. 3. példa 830 ml vízhez hozzáadunk 1190 g koncentrált kénsavat. Mintegy 59%-os kénsav-oldatot kapunk. A továbbiakban a 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 0,92 kg (6,7 mól) vízmentes kálium-karbonátot használunk. 2,98 kg terméket kapunk, amely 60 súly% kálium-szulfátot tartalmaz a 8-hidroxi-kinolin-szulfát mennyiségére vonatkoztatva. Ezt az I. példában leírt módon határoztuk meg, azzal az eltéréssel, hogy 0,45 g termékkel végeztük el a méréseket. Ebből a mintából 0,393 g bárium-szulfátot kaptunk, amely 0,162 g s;zulfá!ionnak felel meg. A 8-hidroxi-kinolin mennyiségéi 0,209 g-nak mértük, amely 0,280 g 8-hidroxi-kinolin szulfátnak felel meg. A kálium-szulfát mennyisége így 0,170 g, azaz a 8-hidroxi-kinolin-szulfátra számított 60 súly'';. A termek ultraibolya spektruma az I. példában felsorolt, a 8-hidroxi-kinolin-szulfátra jellemző maximumokat tartalmazta. Összehasonlító példa 101 ml vízhez hozzáadtunk 161 g 96%-os kénsaval. A kapott kénsav-oldathoz 145 g (1 mól) 8-hidroxi-kinolint adtunk 90-100 °C-on. Ezután kis részletekben hozzáadtunk 123,2 g (2,2 mól) szilárd kálium-hidroxidot. Az adagolás során a reakcióelegy rendkívül sűrűvé vált, a keverést alig lehetett folytatni. A reakcióelegy lehűlésekor pedig egyetlen tömbbé állt össze, s nem lehetett a lombikból eltávoztam. Szabadalmi igénypont Eljárás 8-hidroxi-kinolin-szulfál és kálium-szulfát keverékének - a keverékben a kálium-szulfát mennyisége a 8-hídroxi-kinolin-szulfát mennyiségére vonatkoztatva 10-100 súly",', - előállítására, 8-hidroxi-kinolin és kénsav reakciója, majd a reakcióelegy semlegesítése útján, azzal jellemezve, hogy a 8-hidroxí-kinolinl szerves oldószer távollétében 50-70 súly%,-os kénsavval reagáltatjuk, és a reakcióelegyet szilárd kálium-karbonáttal semlegesítjük. Ábra nélkül 3
