184749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentenil származékok előállítására
1 2 után 24 órával, 48 órával, 6 nappal és 7 nappal ellenőriztük. B) Kísérleti eredmények: I Az (lS-)-2-metil-3-allil-4-metilén-2-ciklopentén-l-il-2,2-dimetil-3R-cikloepnti]idén-metil-ciklopro pán-lR-karboxilát (A vegyület) inszekticid hatása: 1. Azonnali bénító aktivitás házi legyeken ; Szinergista hatóanyag alkalmazása nélkül az A vegyület KTrg-értéke 11 perc volt, míg szinergista hatóanyag egyidejű alkalmazása esetén 9,5 perc, 2. Letális aktivitás házi legyeken: Az A vegyület LD^g-értéke rovaronként 5,19 ng volt, 3. Letális aktivitás Aedes aegypti rovarokon: Az A vegyület LDcn-értéke 0,75 mg/m2, 4. Azonnal bénító hatás Aedes aegypti rovarokon: 4 perc elteltével a rovarok 31,9%-a, 6 perc elteltével 76,5% és 8 perc elteltével a rovarok 100%-a volt bénítva 83 mg/m2 adaggal. 5. Aktivitás Aphis craccivora rovarokon : Rovaronként 2 ng adag esetén 24 és 48 óra elteltével 100%-os mortalitás volt megállapítható. 6. Aktivitás Spodoptera littoralis rovarokon: Rovaronként 10 ng adaggal 24 óra elteltével 70% és 48 óra elteltével 100% volt a mortalitás. 7. Aktivitás Sitophilus granarius rovarokon: Rovaronként 20 ng adaggal 24 óra elteltével közel 100%-os mortalitás volt megállapítható. 8. Következtetések: Az A vegyület igen helentős inszekticid aktivitás mutat. II. Az (lS)-2-metil-3-allil-4-metilén-2-ciklopentén•1-il-karboxilát (B vegyület) inszekticid aktivátása 1. Azonnal bénító hatás házflegyeken: A B vegyület esetében a KTjg-érték szinergista hatóanyag alkalmazása nélkül rovaronként 3,6 perc volt. Ugyanilyen kísérleti körülmények között az ismert bioalletrin KT^g-értéke 9,8. 2. Letális aktivítasnázi legyeken: Szinergista hatóanyag alkalmazása nélkül az LDjqérték rovaronként 2,7 ng, piperonil-butoxid szinergistaként való egyidejű alkalmazása esetén 2,8 volt, 3. Inszekticid aktivitás Epilachna varivestris rovarokon: Ezekkel a rovarokkal a kísérleteket ugyanolyan módszerrel végeztük, amint azt fentebb á Spodoptera littoralis esetében leírtuk. Az LDrg-érték rovaronként 4,5 ng volt. 4. Következtetés: A B vegyület szintén igen jelentős inszekticid aktivitással rendelkezik. Szabadalmi igénypontok I. Eljárás az (I) általános képletű ciklopentil-vegyületek - e képletben Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, tenilcsoport, fenil-(l —2 szénatomos)-alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy cianocsoport, Rj és R'3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -3 szénatomos alkilcsoport és az (I) általános képletű vegyületek |S- vagy R-konfigurációjűak vagy racém alakúak lehetnek -előállítására,azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű vegyület - e képletben R3 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, A hidrogénatomot, 2-6 szénatomos alifás karbonsav-maradékot vagy bórsav-maradékot jelent - oldószerben, (III) általános képletű vegyülettel - e képletben Rj és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - reagáltatunk, szükség esetén a hidroxil-csoportot dezacilező vagy dezéterező szerrel való kezelés útján felszabadítjuk, vagy b) az Rj helyén hidrogénatomot és R2 helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (II) általános képletű vegyületét - ahol R3, R'3 és A jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel - oldószerben, erős bázis jelenlétében (III) általános képletű vegyülettel - e képletben R4 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - reagáltatunk és szükség esetén a hidroxil-csoportot dezacilező vagy dezéterező szerrel való kezelés útján felszabadítjuk, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében R2 és R2 egymástól függetlenül 2-5 ázénatomos alkoxi-karbonil-csoportot vagy cianocsoportot jelent, egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R3 és R'3 jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel, A pedig hidrogénatomot jelent - egy (III ) általános képletű vegyiilettel - ahol Rt és R2 jelentése megegyezik az e szakaszban adott meghatározás szerintivel - reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzaljelle mezve, hogy a (III) általános képletű vegyületet - ahol Rj és R2 jelentése megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivel - (Illa) általános képletű vegyületböl - a képletben Rí és R2 jelentése a fentivel egyező, Hal pedig egy halogénatomot jelent - állítjuk elő in situ erős bázissal, mint alkálifém-hidriddel, alkálifém-amiddal, alkálifém-alkoholáttal vagy alkil-lítium-származékkal való kezelés útján és az 1. a) igénypont, szeritnti reakcióhoz oldószerként dietil-étert, dimctil-szulfoxidot, tetrahidrofuránt, dimetoxi-etánt, valamely alkanolt, dietilén-glikol-monometil-étert vagy dietilénglikol-dietil-étert alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosításl módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek hidroxilcsoportjának megvédésére acilezőszert, célszerűen savanhidridet alkalmazunk tercier bázis jelenlétében. 4. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzaljellemezve, hogy a hidroxil-csoportnak a reakció utáni felszabadítását egy dezacilezőszerrel, előnyösen egy bázissal végezzük. 5. Az 1/a. igénypont szerinti eljárás foganatosftási módja, azzal jellemezve, hogy az R2 és/vagy R2 helyén halogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületet in situ állítjuk elő, trifenil-foszfm oldószerben, egy erős bázis jelenlétében, haloformvegyülettel való reagáltatás útján. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a trifenil-foszfinnak a haloformvegyülettel való reagáltatását alifás szénhidrogénben, célszerűen heptánban, alkálifém-alkoholát jelenlétében folytatjuk le. 7. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás fo-184.749 5 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
