184696. lajstromszámú szabadalom • 1,2,3-triazol karbonsavamid-származékokat tartalmazó kártevőirtó szerek és eljárás 1,2,3-triazol-karbonsavamid-származékok előállítására

1

184 696

2

Kitermelés: 119 g = az elméleti érték 94,5%-a. n20: 1,5085

C5H9N3O2S molekulasúly: 175,21.

Analóg módon állíthatjuk elő a következő kiindulási anyagokat:

A vegyület neve Fizikai állandó

4-(Metil-szulfonil)-l,2,3-triazol

4-(Izopropil-szulfonil)-l,2,3--triazol

4-(Benzil-szulfonil)-l,2,3-triazol

4-(Etil-szulfonil)-l,2,3-triazol

4-(Butil-szulfonil)-l,2,3-triazol

4-(l-Metil-propil-szulfonil)-1,2,3-triazol

4-(Izobutil-szulfonil)-l,2,3- -triazol

Op.: 101-103 °C

n20: 1,5067 Op.: 163-166 °C Op.: 46-48 °C n20: 1,4948

n20: 1,4858

Op.: 71-73 °C

Az alábbi példák kapcsán közelebbről ismertetjük a találmány szerinti 1,2,3-triazol-karbonsavamid-származékok előállítását.

1. példa

4- (Propil-szulfonil)-l,2,3-triazol-l (2,3)-karbonsav-dipropil-amid (1. jelű vegyület)

8,75 g (0,05 mól) 4-(propil-szulfonil)-l,2,3-triazol 75 ml acetonitrillel készített oldatát szobahőmérsékleten összekeverjük 5,55 g (0,055 mól) trietil-aminnal. Keverés közben 70 °C-on 10 perc alatt 8,18 g (0,05 mól) dipropilkarbamoil-kloridot csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket 2 órán át 70 °C-on tovább keverjük, és éjszakán át állni hagyjuk. Ezt követően 40 °C-on vákuumban bepároljuk, a maradékot összekeverjük 100 ml jeges vízzel és éterrel extrahálunk. A szerves fázist 1%-os nátriumhidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és bepároljuk.

Kitermelés: 12,6 g = az elméleti érték 83,4%-a. n”: 1,4964.

A kapott termék valószínűleg N1- és N2-karbamoilezett termékből álló izomerelegy.

2. példa

4-Metil-5-(metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsavdimetil-amid [2. jelű és (XII) képletű vegyület]

16.4 g (0,127 mól) 4-metil-5-(metil-tio)-l,2,3-triazol 160 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát szobahőmérsékleten összekeverjük 15,35 g (0,152 mól) trietilaminnal. Ezután keverés közben 50 °C-on 5 perc alatt

16,3 g (0,152 mól) dimetil-karbamoil-kloridot csepegtetünk a reakciókeverékhez. Ezt követően 4 órán át 50 °C- on tovább keverjük, és 1 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 40 °C-on vákuumban bepároljuk, a maradékot összekeverjük 150 ml vízzel és 75—75 ml kloroformmal 2-szer extraháljuk. A szerves fázist 1%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Kitermelés: 23,5 g = az elméleti érték 92,5%-a.

n20: 1,5370.

Egységes izomert, valószínűleg N2-karbamoilezett terméket kapunk.

3. példa

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-metil-amid [3. jelű, (Xffl) képletű vegyület]

11.5 g (0,1 mól) 4-(metil-tio)-l,2,3-triazolt 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, és az oldatot 5 °C-on 3 perc alatt összekeverjük 6,27 g (0,11 mól) metil-izocianáttal, majd katalizátorként 0,1 ml trietil-amint adunk hozzá. Ezután

5 °C-on 1 órán át, majd szobahőmérsékleten 1 1/2 órán át keverjük. Vákuumban 40 °C-on bepároljuk, és a kapott maradékot (izomerelegy) 500 ml vízből erős keverés közben átkristályosítjuk.

Kitermelés: 8,7 g = az elméleti érték 50,5%-a. Olvadáspont: 107—109 °C (bomlik).

Egységes izomert, valószínűleg N2-karbamoilezett terméket kapunk.

4. példa

1 g 4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-metil-amid [4. jelű, (Xni) képletű vegyület]

11,5 g (0,1 mól) 4-(metil-tio)-l,2,3-triazolt 125 ml széntetrakloridban oldunk, és ezt az oldatot szobahőmérsékleten, 10 perc alatt összekeverjük 6,27 g (0,11 mól) metil-1 g izocianáttal. Éjszakán át való állás után a kristályokat leszívatjuk, és kevés széntetrakloriddal mossuk. A kristályokat benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 12,2 g = az elméleti érték 70,9%-a. Olvadáspont: 109—110 °C (bomlik).

20 Egységes izomert, valószínűleg N'-karbamoilezett terméket kapunk.

Analóg módon állíthatjuk elő a következő, találmány szerinti vegyületeket is:

25

A vegyület jele

A vegyület neve

Fizikai állandó

5

4-(Metil-tio)-l ,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-raetil-amid

(izomerelegy)

Op.: 93 °C (bomlik)

30

6

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol--l(2,3)-karbonsav-anilid

(izomerelegy)

Op.: 86,5-89 °C (bomlik)

35

7

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-etil-amid

(izomerelegy)

félig kristályos

8

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-1(2,3)-karbonsav-propil-amid (izomerelegy)

n“: 1,5482

9

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-1(2,3)-karbonsav-butil-amid

n“: 1,5400

40

(izomerelegy)

10

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-ciklohexil-amid

(izomerelegy)

Op.: 63-71 °C

45

11

4-(MetiI-tio)-l,2,3-triazoI--l(2,3)-karbonsav-anilid

(N'-izomer)

Op.: 98-100 °C

12

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol--l(2,3)-karbonsav-anilid

(NMzomer)

Op.: 93-95 °C

50

13

4-(MetiI-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-(2-metil-anilid) (N2-izomer)

Op.: 80-88 °C

14

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-(2-klór-anilid)

(N2-izomer)

Op.: 110 °C (bomlik)

55

15

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-(3-metil-anilid)

(N'-izomer)

Op.: 91-92,5 °C (bomlik)

60

16

4-(MetiI-tio)-l,2,3-triazol-1(2,3 )-karbonsav-(4-metil-anilid)

(N'-izomer)

Op.:

108,5—109,5 °C

. 17

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-l(2,3)-karbonsav-(3-klór-anilid)

(N'-izomer)

Op.: 106-107 °C

65

18

4-(Metil-tio)-l,2,3-triazol-1(2,3)-karbonsav-(4-klór-anilid) (N'-izomer)

Op.: 109—110 °C

5