184685. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett ciklopropánkarbonsav-észterek tartalmazó inszekticid és akaracid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 184 685 2 A találmány hatóanyagként újtípusú halogénezett ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti kompozíciók rovarok és a gerinctelenek rendjébe tartozó hasonló kártevők irtására használhatók fel. Régóta ismert, hogy a természetben előforduló ciklopropánkarbonsav-észterek egyes képviselői inszekticid hatással rendelkeznek. E vegyületek hátránya azonban az, hogy ultraibolya fény hatására igen könnyen lebomlanak, és ez nagymértékben korlátozza mezőgazdasági hasznosíthatóságukat. Eddig már számos ciklopropánkarbonsav-alapvázú vegyületet előállítottak annak érdekében, hogy a mezőgazdaságban általánosan alkalmazható, megfelelő fénystabilitással rendelkező inszekticid hatóanyagokhoz jussanak. Ilyen vegyületeket ismertet többek között az 1 243 858. és az 1 413 491. sz. nagybritanniai szabadalmi leírás. Azt tapasztaltuk, hogy azok a ciklopropánkarbonsav-észterek, amelyeknek (la) általános képletében R1 és R2 egyike (A) általános képletű csoportot jelent — W jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom és m jelentése 1 vagy 2, másika fluor-, klórvagy brómatomot vagy (B) áhalános képletű csoportot képvisel — X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, fluor- vagy klóratom — és R3 jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport — kiváló inszekticid hatással rendelkeznek, és a fény hatására bekövetkező bomlásnak nagy mértékben ellenállnak. A találmány szerinti kompozíciók inszekticid vagy akaricid hatóanyagként (la) általános képletű vegyületeket tartalmaznak. Az (la) általános képletben R\ R2 és R3 jelentése a fent megadott. Az (la) általános képletű vegyületek közül is kiemelkedően jó eredménnyel alkalmazhatók azok a származékok, amelyeknek képletében R‘ és R2 egyike (C) általános képletű csoportot jelent (W hidrogénatomot, fluoratomot vagy klóratomot képvisel), másika pedig (B) általános képletű csoportot jelent (X, Y és Z jelentése a fenti), míg R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport. E vegyületek közül különösen előnyösek azok a származékok, amelyeknek (la) általános képletében R1 és R2 egyaránt trifluor-metil-csoportot jelent. Jól alkalmazhatónak bizonyultak azok a vegyületek is, amelyeknek (la) általános képletében R1 és R2 egyike (A) általános képletű csoportot jelent (W jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom), másika pedig fluor-, klór- vagy brómatomot jelent, míg R3 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport. E vegyületek kiemelkedően előnyös képviselői azok a származékok, amelyeknek (la) általános képletében R1 és R2 egyike trifluor-metil-csoportot, másika pedig klór- vagy brómatomot jelent. Az (la) általános képletű vegyületek különféle geometriai izomerek és sztereoizomerek formájában képződhetnek. E vegyületek a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően cisz- és transzizomerek, a vinilcsoporthoz kapcsolódó, egymástól eltérő R‘ és R2 szubsztituensek helyzetétől függően pedig fiés Z-izomerek lehetnek. A ciklopropángyűrű két aszimmetrikus szénatomot tartalmaz; így a vegyületek R- és S- izomerek, továbbá racém elegyek formájában is képződhetnek. Az R3 helyén ciano- vagy etinilcsoportot tartalmazó (la) általános képletű vegyületek egy további aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. Azok a vegyületek, amelyeknek (la) általános képletében R1 és R2 egymással egyező csoportot, R3 pedig hidrogénatomot jelent, a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően négy izomer formájában képződhetnek. Ezek az izomerek — az abszolút konfiguráció-jelölésnek megfelelően — a következők lehetnek: (1R,3R), (1R,3S), (1S,3S) és (1S,3R) izomerek. Amennyiben az (la) általános képletű vegyületekben R' es R2 egymással egyező csoportot jelent, míg R3 jelentése ciano- vagy etinilcsoport, a lehetséges izomerek száma már nyolc, hiszen a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően kialakuló izomerek mindegyike az a-helyzetű szénatom konfigurációjának megfelelően két formában fordulhat elő. Azok a vegyületek, amelyeknek (la) általános képletében R3 hidrogénatomot jelent, és R1 és R2 egymástól eltérő csoportot képvisel, ugyancsak nyolc izomer formájában képződhetnek, mert a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően kialakuló izomerek mindegyike a vinilcsoport konfigurációjának (Z vagy E) megfelelően két formában képződhet. Végül azok a vegyületek, amelyeknek (la) általános képletében R3 cianovagy etinilcsoportot jelent, míg R1 és R2 egymástól eltérő csoportot képviselj 16 különböző izomer formájában képződhetnek. Az (la) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az 1. táblázatban soroljuk fel. A táblázatban felsorolt vegyületek (+)- és (—)-izomereket egyenlő mennyiségben tartalmazó racém elegyek. A vegyületek a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően cisz- és transz-izomerek, adott esetben pedig — a vinilcsoporthoz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függően — Z- és E-izomerek lehetnek. Az 1. táblázatban a „konfiguráció” megjelölésen a ciklopropángyűrűhöz kapcsolódó szubsztituensek helyzetétől függő konfigurációt értjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 2
