184677. lajstromszámú szabadalom • N-(piridil-metilidén)-anilin-származékokat tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagainak előállítására

1

184 677

2

3 órán át rázatjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után kapott nyers észtert

1,2 g (0,03 mól) nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készült oldatával és 35 ml metanollal kezeljük, és az elegyet szobahőméréskleten 2,5 órán át állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 50 ml vizet adunk, és a kapott vizes oldatot kétszer éterrel extraháljuk. A vizes fázist ecetsavval semlegesítjük, és így olajos anyagot kapunk, amely idővel megszilárdul. A terméket kiszűrjük és toluolból átkristályosítjuk. 46%-os kitermeléssel, narancsos-barnás szilárd anyag formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 142—144 °C.

Analízis eredmények a CuHnN2S02Cl összegképlet alapján:

Számított: C = 54,8%, H = 3,6%, N=9,l%;

Talált: C=54,8%, H = 3,5%, N = 8,9%.

8. példa

d-Klór-N-fti-piridil-in-butil-aminoymetilidénJ-anilin

1 g (0,03 moll nikounsav-4:klor-amlid es 22,5 mi tionil-klorid elegyét keverés közben, visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot 75 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 10,8 g

60.15 moll n-butil-amint adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer vízzel mossuk, majd a maradékot szilikagélen, oszlop kromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 2:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így előállított cím szerinti vegyület olvadáspontja petróleum és alkohol 60:80 térfogatarányú elegyéből végzett átkristályosítás után 65—67 °C. Kitermelés: 50%.

Analízis eredmények a Ci6H18N3C1 összegképlet alapján:

Számított: C = 66,78%, H = 6,26%, N= 14,61%;

Talált: C=66,7 %, H=6,5 %, N=14,4 %.

9 példa

4-Klór-N-[3Lpiridil-(N-piperidinil)-metilén]-anilin

7 g (0,03 mol; mkotinsa\-4-kloi-aiiilid es 22,o ml lionil-klorid elegyét viszafolyatás mellett, keverés közben 2 órán át forraljuk. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk. A mardékot 100 ml dimetoxi-etánban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 9 g (0,105 mól) piridint adunk, majd az elegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel kezeljük. Az éteres oldatot kétszer vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot szilikagélen, oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként dietil-éter és hexán 1:1 térfogatarányú elegyét használva. 11%-os kitermeléssel, viszkózus olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Analízis eredmények a C,7HiSN3Cl összegképlet alapján:

Számított: C = 68,ll%, H=6,01%, N=14,02%;

Talált: C=68,3 %, H=6,5 %, N=13,0 %

Az 1—10. példák szerinti vegyületek szubsztituensei a következők:

X

Y

m

dano-csoport

klóratom (4)

1

izopropoxi-csoport

klóratom (4)

1

n-propoxi-csoport

klóratom (4)

1

n-butoxi-csoport

klóratom (4)

1

metil-tio-csoport

klóratom (4)

1

terc-butil-tio-csoport

klóratom (4)

1

karboxi-metil-tio-csoport

klóratom (4)

1

ii-butil-amino-csoport

klóratom (4)

1

di-n-butil-amino-csoport

klóratom (4)

1

N-piperidinil-csoport

klóratom (4)

1

U—100. példák

Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket (a P jelű oszlopban a piridilcsoport kapcsolódó szénatomjának pozíciószámát adjuk meg):

5

10

15

20

25

30

35

40

5