184666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilcsoporton klórszubsztituenst tartalmazó anilin- és nitro-benzol-származékok reduktív deklórozására
1 184 666 2 Katalizátor Korábbi módszerrel Találmány szerinti módszerrel Reakciótermék R 1 2 2,3,4,5-tetraklór-nítro-benzol 1,0 2,3 0,2 2,3,4,5-tetraklór-anilin 12,2 22,5 21,7 3,4,5-triklór-anilin 1,0 3,4 2,0 2,3,4-triklór-anilin 1,3 2,3,5-triklór-anilin 36,2 33,3 35,7 3,4-diklór-anilin U 3,5-diklór-anilin 42,3 33,1 32,0 3-klór-anilin 7,3 2,7 8,4 Szénleválás a katalizátoron súlyszázalékban 9,0 5,1 3,2 20 4. példa Az előző példában leírt eljárást követve, a találmány szerinti második változat szerint készült, módosított hordozóra felvitt katalizátort használjuk (3-as számú katalizátor). Az előző példához hasonlóan itt is összehasonlít- 25 juk az eredményeket a nem módosított hordozóra felvitt katalizátorral (R). A kapott eredményeket a következő táblázat mutatja. A táblázatból világosan kitűnik, hogy a találmány szerinti eljárással kapott módosított katalizátoron a szénlevá- 30 lás csak körülbelül harmada, mint a nem módosítotton. Katalizátor Korábbi Találmány módszerrel szerinti módszerrel 35 Reakciótermék R 1 2 2,3,4,5-tetraklór-nitro-benzol 0,3 0,1 0,2 40 2,3,4,5-tetraklór-anilin 8,2 20,2 18,3 2,4,5-triklór-anilin 1,0 1,0 2,9 2,3,5-triklór-anilin 30,4 29,4 30,6 3,5-diklór-anilin 37,3 32,0 32,5 2,5-diklór-anilin 2,2 45 3-klór-anilin 2,7 5,6 5,5 pentaklór-benzol 0,5 teraklór-benzol 0,3 Szén súlya a katalizá-8,0 3,2 2,6 50 toron A katalizátor óránkénti %-os elhasználódása az összehasonlító vizsgálatban 8 6 2 55 5. példa A 3. példa szerinti eljárást követjük, de a 2-es katalizátort használjuk, valamint azonos térfogatú 3,4-diklór-szilánt és hidrogént használunk. A H2/3,4-diklór-anilin mólaránya a reaktorba bemenő gázoknál 5. A reakciót 320 °C-on 3 órán ét végezzük és a gáz 3 másodpercig érintkezik a katalizátorral. A kapott eredményeket a következő táblázat tartalmazza, ugyancsak mólarányban kifejezve. Reakciótermékek mól % 3,4-diklór-anilin 1,4 3,5-diklór-anilin 0,49 3-klór-anilin 89,32 anilin 8,7 Szén súly % a katalizátoron 3,83 A táblázat világosan mutatja, hogy a 3,4-diklór-anilin szinte teljesen átalakul 3-klór-anilinné. Az át nem alakult 3,4-diklór-anilint a reaktorba visszaáramoltatjuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 Eljárás a fenilcsoporton 2—5 klórszubsztituenst tartalmazó anilin — és nitro-benzol-származékok reduktív deklórozására legalább egy, az aminocsoporthoz képest meta-helyzetű klór atomot tartalmazó vegyületek előállítása céljából, gőzfázisban, 280—420 °C közötti hőmérsékleten, alumínium-oxid hordozóra leválasztott réztartalmú katalizátor jelenlétében végzett hidrogénezés útján, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott 2—5 klórszubsztituenst tartalmazó anilin — és nitrobenzol származékok deklórozásához olyan katalizátort alkalmazunk, amelynek alumínium-oxid hordozója 0,2—30 súly % katalizátor fémet — így alkálifémet, alkáliföldfémet, vasat, nikkelt, kobaltot, cinket, rezet, krómot, molibdént vagy volframot — inkorporálunk, a deklórozás eredményeként kapott gázalakú terméket alacsonyabb hőfokú folyadékkal vagy gőzzel elnyeletjük és kívánt esetben az át nem alakult kiindulási anyagot a reakcióelegybe visszavezetjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az inkorporálást úgy végezzük, hogy a fémsót az alumínium sót elegyítjük, a keletkezett vegyületet hexamatilén-tetraminnal semlegesítjük, az oldatot gélesítjük, forró szénhidrogénben diszpergáljuk, majd az így kapott 0,2—30 súly % fémtartalmú hordozót 500—1000 °C hőmérsékleten kalcináljuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxid hordozót fémvegyülettel kezeljük, majd kalcináljuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a fenilcsoporton két, három vagy négy klóratomot tartalmazó anilin vagy nitro-benzol-származékot alkalmazunk. (Ábra nélkül) 5
