184636. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok optikai izomerjeinek elkülönítésére
1 184 636 2 17. példa 2,0 g (0,05 mól) nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatához keverés közben, részletekben 10,45 g (0,05 mól) 98 súly%-os tisztaságú (±)-cisz-3-(2,2-diklór- 5 vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavat adunk. A csekély mennyiségű oldhatatlan szennyezést kiszűrjük, és a szűrlethez részletekben, 7 perc alatt L-a-metil-benzilamin-hidroklorid-oldatot adunk. Ezt az oldatot úgy állítjuk elő, hogy 25 ml víz és 2,47 g (0,025 mól) 37 súly%-os 10 vizes sósavoldat elegyéhez 3,03 g (0,025 mól) L-a-metilbenzil-amint adunk. A reakcióelegyből nagy térfogatú, fehér csapadék válik ki. Az elegyhez 100 ml vizet adunk, majd 10 percig állni hagyjuk, végül a csapadékot leszűrjük. A csapadékot kétszer 50 ml vízzel mossuk, majd 15 100 ml vízben szuszpendáljuk, ismét szüljük, és a szűrőlepényt újból kétszer 50 ml vízzel mossuk. A nedves szűrőlepényt ezután részletekben, keverés közben 25 ml víz, 2,47 g (0,025 mól) 37 súly%-os vizes sósavoldat és 30 ml diklór-metán szobahőmérsékletű elegyébe 20 adagoljuk. A beadagolás és a szilárd anyag teljes mértékű feloldódása után a fázisokat elválasztjuk egymástól. A vizes fázist kétszer 25 ml diklór-metánnal extraháljuk, és az extraktumokat egyesítjük a szerves fázissal. A diklór-metános oldatot vízmentes nátrium-szulfát fölött 25 szárítjuk, a szárítószert kiszűrjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson, 40°C-on lepároljuk. 3,75 g fehér, szilárd maradékot kapunk; op.: 16-78 °C, la](® = = +50,6°. Ez a termék — a metil-észter NMR-spektrumjának elemzése alapján - főtömegében (+)-cisz-izomerbcl áll, és emellett csekély mennyiségű (-)-cisz-izomert is tartalmaz. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (7) általános képietű, cisz- vagy transzkonfigurációjú ciklopropánkarbonsavak - a képletben R' halogéned -4 alkenil)-csőportot jelent - optikailag aktív izomerjeinek elkülönítésére a cisz- és/vagy transzizomerek elegyeiből, azzal jellemezve, hogy a ciszés/vagy transz-konfigurációjú karbonsavak racém vagy diasztereoizomer elegyének vízben oldható sójához, célszerűen alkálifémsójához vizes közegben optikailag aktív a-(Cl-4-alkil)-benzil-amint adunk egyetlen optikailag aktív ciklopropánkarbonsav-izomer vagy -diasztereomer leválasztásához szükséges mennyiségben, majd a kivált csapadékot elkülönítjük, és a kapott ciklopropánkarbonsav-ammóniumsóból ismert módon felszabadítjuk az optikailag aktív ciklopropánkarbonsavat. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív a-alkil-benzil-aminként L-a-metilbenzil-amint használunk fel. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2 mól cisz- vagy transz-ciklopropánkarbonsavra vonatkoztatva 1 mól amin-reagenst használunk fel. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vizes közegként metanolt is tartalmazó vizes elegyet használunk fel. 1 rajz 5
