184625. lajstromszámú szabadalom • 1-benzoil-3-piridinil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 625 2 16. példa A 2-amino-5,-(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása A 3. példában megadottak szerint eljárva 10.5 g 2'nitro-5,-(4-klór-fenil-tio)-piridint, 50,0 g ammóniumkloridot és 30,0 g vasport reagáltatunk. Forrón szűrjük a reakciőelegyet, és eltávolítjuk az oldószert. Etil-acetáttal extraháljuk a terméket, vízzel mossuk, az etil-acetátot eltávolítjuk, és a termetet efil-acetát és hexánok elegyéből kikristályosítjuk. Ily módon 4,5 g 157—159 °C hőmérsékleten olvadó 2'-amino-5'-(4-klór-fenil-tio)-piridint kapunk. Elemanalízis: CnH9ClN2S-re számított: C: 55,81 ; H: 3,83; N: 11,83%; mért: C:55,97; H:3,88; N: 11,57%. 1 7. példa A 2'-amino-5'-piridin előállítása 1 liter ecetsavban 141 g 2'-amino-piridint oldunk, az oldathoz cseppenként 240 g brómot adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 0 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezését követően 50 °C-ra melegítjük fel az elegyet, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután vízhez öntjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, a reakcióelegy pH-ját tömény nátrium-hidroxiddal semlegesre állítjuk be, és a másodszor kiyált csapadékot szűréssel elkülönítjük. , - j A mágneses magrezonancia spektrum szerint az első csapadék a 2'-amino-3',5' dibróm-piridinnel azonos, míg a második alkalommal elkülönített csapadék a 100 g súlyú, 130-132 °C hőmérsékleten olvadó 2,-amino-5'bróm-piridin. (Irodalmi adatok szerint a termék olvadáspontja 132-135 °C, Org. Syn. Coll., 5, 346 1973). 18. példa A 2'-amino-5,-(4-klór-fenil-tio)-piridin előállítása 100 ml metanolban 7,8 g 2'-amino-5'-bróm-piridint, 9.2 g 4-klór-tiofenoIt, 3,5 g nátrium-metoxidot és 1,0 g rézport reagáltatunk. A reakciót 12 órán át reakcióbombában végezzük irodalmi adatok alapján [J. Med. Chem., 27, 235 (1978)]. Szűrjük a reakciőelegyet, metanollal mossuk, majd desztillációval eltávolítjuk a metanolt. Gőzfürdőben 1 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk a terméket, majd a szilárd halmazállapotú anyagot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük a fenti metanolos mosófolyadékokkal. Eltávolítjuk az oldószereket, a desztillációs maradékként kapott szilárd halmazállapotú anyagot etil-acetátban oldjuk, majd az oldhatatlan anyagok eltávolítására szűrjük. A szűrletet szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk, az eluálást etil-acetáttal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat (Rf-: 0,2)összegyűjtjük, ezekből 6,5 g 161-163 °C hőmérsékleten olvadó 2'-amino-5'-(4-k!ór-fenil-tio)-piridint kapunk. Elemanalízis: Csj I l.,ClN2S-re számított: C:55,81; H: 3,83; N: 11,83%; mért: C: 55,87; H:4,02; N: 11,83%. 19-199. példa A fentiekhez hasonlóan eljárva a következő vegyületeket állítjuk elő: Példa száma A vegyület neve Olvadáspont. °C 19. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'-(4- bróm-fenil-tio)-3-piridinil]karbamid 184-186 20. 1 (2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4-bróm-fenil-tio)-3'-piridinil]karbamid 174-176 21. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6’(3,4-diklór-fenil-tio)-3'-piridinil]karbamid 168-171 22. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(4-bróm-3-metil-fenil-tio)-3'-piridinílj-karbamid 175-177 23. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,4-diklór-fenil-tio)-3’-piridinil]karbamid 145-149 24. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(4-klór-fenoxi)-3'-piridinilJ-karbamid 184-187 25. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6,(4-bróm-3-metil-fenil-tio)-3-piridinil]-karbamid 180-182 26. l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[6- (4-klór-fenoxi)-3 '-piridinil ]karbamid 203-205 27. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-[6'(3,4-diklór-fenoxi)-3 '-piridinil]karbamid 200-202 28. 1 (2,6-diklór-benzoil)-3-[6’(3 -/tri fluor-metil/-fenil-tio)- 3'-piridinil]-karbamid 179-181 29. l-(2-klór-benzoil)-3-{6'-t3-(trifluor-metil)-feni!-tio]-3'-piridinil)-karbamid 145-147 30. 1 -(2,6-diklór-benzoil)-3-l6'(3-klór-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 189-192 31. 1 -(2.6-dimetil-benzoil)-3-[6'(3,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 160- 162 32. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'-(3-klór-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 165-168 33. 1 -(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-l6'(2-klór-fenoxi)-3'-piridinii]karbamid 151-153 34. l-(2,6-dimetoxi-benzoil)-3-{6'[3-(trifluor-metil)-fenil-tio]-3r-piridinil}-karbamid 118- 121 35. l-(2.6-dimetoxi-benzoil)-3-[6'(3,4-diklór-fenoxi)-3'-piridinil]karbamid 164-166 36. 1 -(2.6-diklór-benzoil)-3-[6'(4-klór-3-metil-fenoxi)-3-’-pindinill-karbamid 172-175 37. l-(2,6-dimctoxi-bcnzoil)-3-|6,(2-klór-fenil-tio)-3 '-piridinil ]karbamid 144-146 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 6
