184615. lajstromszámú szabadalom • Antidotum-hatású készítmények és eljárás ezek hatóanyagént akalmazott oxim-származékok előállítására
1 184 615 2 A találmány antidotum-hatású készítményekre és e készítmények ható any agaként alkalmazott oxim-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A találmány szerinti készítményeket haszonnövényeknek a (H-I), (H-II) és (H-Ili) általános képletű herbicid hatóanyagok fitotoxikus hatása elleni védelmére használjuk. A (H-í), (H-IÍ) és (H-lII) általános képletű vegyületekben Árjelentése trifluor-metil-csoporttal egyszeresen, vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenil- vagy piridílcsoport, Y oxigén- vagy kénatom, R( 1- 4 szénatornos alkil-, (1-6 szénatomos alkoxi)(1—4 szénatomos alkil)- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, R2 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatommal van megszakítva, R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rs 1-4 szénatomos alkilcsoport, R6 1—S szénatomos alkilcsoport és R7 1—8 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott oxim-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és Q hidrogénatomot, egy alkálifém kationt, 1-4 szénatomos alkilesoportot, 2—4 szénatomos alkenilcsoportot, 2-4 szénatomos alkinilcsoportot, amino karbonil-metil-csoportot, 2-metoxi-3,6-dik!ór-benzoil-csoportot, furoil-, tenoil-, N,N-dimetil-szulfamoil-, metoxi-karbonil-, amino-karbonil- vagy metil-amino-karbonil-csoportot képvisel. Az (I) általános képletben halogénatomon fluor-, klór-, brórn- vagy jódatomot kell érteni. Azokat a vegyÖleteket, amelyekben Q hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, és a fenilcsoport a 4-helyzetben hidrogénatom, fluor- vagy klóratom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport helyettesítőt hordoz, leírták már az 1 141 487 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban, mint fungicid hatású vegyületeket. Antidotum-liatásról azonban a hivatkozott leírásban nem történt említés. Az (I) általános képletű oxim-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények kiválóan alkalmasak arra, hogy a haszonnövényeket, így a gabonaköiest, rizst, kukoricát, gabonaféléket (búza, rozs, árpa, zab), gyapotot, cukorrépát, cukornádat, szóját és hasonló növényeket megvédjék fitotoxikus herbicidek, és pedig a már említett (H-I), (H-II), (H-II1) általános képletű herbicid hatóanyagok káros hatása ellen, amennyiben ezek nein elég szelektív módon hatnak, tehát az. irtandó gyomnövények mellett a haszonnövényeket is károsítják. A találmány kiterjed olyan szerekre is, amelyek az (I) általános képletű oxim-származékokat a herbicid hatóanyagokkal együtt tartalmazzák, elsősorban azonban olyan készítményekre vonatkozik, amelyek az (I) általános képletű oxim-származékokat tartalmazzák egyedüli hatóanyagként. Olyan növényvédő szerek, amelyek valamely (I) általános képletű antidotumot tartalmaznak, a gyengítendő herbicid egyidejű jelenléte nélkül is előállíthatok, kereskedelmi forgalomba hozhatók vagy alkalmazhatók. Egyik fontos alkalmazási 2 lehetőség a vetőmag csávázás, amit a herbicid szer alkalmazásától teljesen független időpontban végezhetünk. Másik alkalmazási lehetőség olyan talaj kezelése, amelyben az utolsó termelési időszakból visszamaradt herbicid szer van jelen, és amely az újonnan telepítendő növénykultúrát károsíthatná. Az antidotum-hatás egy, a haszonnövénytől és a hatásában szelektíven legyengítendő herbicidtől független olyan tulajdonság, amely az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmény sajátja, de amely csak az antidotum, herbicid és kezelendő növény összefüggésben vizsgálható. Hasonlóan egy peszticid hatású készítményhez, amelynek a peszticid hatása csak valamely kártevő jelenléte esetén válik érzékelhetővé, az antidotum-hatás bizonyítása a hatásban résztvevő másik két tényező, így a herbicid és a haszonnövény jelenlétét is megkívánja. Ez alapvetően megkülönböztet egy antidotum készítményt valamely szinergetikus hatással rendelkező két- vagy háromkomponensű készítménytől, ahol egyidejűleg az összes hatóanyagkomponens jelen van és valamennyien ugyanabba az irányba hatnak. Antidotumként javasoltak már különféle készítményeket, amelyek képesek arra, hogy valamely herbicidnek a haszonnövényre gyakorolt károsító hatását antagonizálják, azaz a haszonnövényt védjék, anélkül, hogy a herbicid hatást az irtandó gyomnövényekre észrevehetően befolyásolnák. Egy ilyen antidotumot tartalmazó készítmény tulajdonságai szerint a haszonnövény vetőmagjának az előkezelésére (a magok csávázásira vagy palánták kezelésére) alkalmazható vagy vetés előtt a barázdába adagolható vagy a tartályba bevihető, önmagában vagy a herbiciddel együtt, tehát vetés előtt használható, de alkalmazható a növények kikelése után is Az 1 277 557 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban búza és cirok magjainak, illetve a kikelt növényeknek bizonyos oxámsavésztereket és amidokat tartalmazó készítményekkel való kezelését íiják le, amelyek segítségével védik azokat az N-ímetoxi-metilj-l'.ő'-dietilklór-acetanüid hatóanyagot tartalmazó szer (alaklór) károsító hatása ellen. Más irodalmi helyeken (1 952 910 és 2 245 471 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat, a 2 021 611 számú francia szabadalmi leírás) antidotumokat javasolnak gabona-, kukorica- és rizs-magvak kezelésére annak érdekében, hogy megvédjék azokat a herbicid hatású tiokarbamátok ellen. Az 1 576 676 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban és a 3 131 509 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban hidroxi-amino-acetanilideket és hidantoinokat ajánlanak gabonaszemeknek karbamát-típusú herbicidekkel szembeni védelmére. A további fejlődésben azonban mindezek a készítmények elégtelennek bizonyultak. Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények olyan tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek lehetővé teszik, hogy a haszonnövényeket védjék a növényekre káros mezőgazdasági vegyszerek ellen. Ilyen mezőgazdasági vegyszerek elsősorban a már említett herbicid hatású - vegyületek, amennyiben ezek hatása nem kellően szelektív, és ezért a haszonnövények nem jól viselik el azokat. Valamely (1) általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó antidotum az alkalmazási célnak megfelelően a haszonnövények vetőmagjainak az előkezelésére (a magok csávázására vagy a palánták kezelésére) 5 0 '5 20 25 .30 35 40 45 50 55 50 65
