184524. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként furanil-ecetsav- és tienil-ecetsav-származékokat tartalmazó inszekticid és meticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 524 2 A találmány tárgya legalább egy (I) általános képletű helyettesített acetát vegyületet, mint aktív alkotórészt tartalmazó inszekticid és miticid készítmény, továbbá eljárás az (I) általános képletű helyettesített acetát vegyületek előállítására. A 325 582. és 335 354. számú svéd szabadalmi leírás ciklopropán-karbonsav-származékok piretroidalkoholokkal alkotott észtereit ismerteti. Ugyancsak hasonló peszticid hatású vegyületeket ismertet a Bút Wld. Hlth. Org., 1970, 44, 315-324 és a J. Agr. Food Chem., 17 (5), 1969., 931 cikke. E cikkek szerint a rovarölő hatás a vegyületek karbonilcsoportot tartalmazó részétől származik. A találmány szerinti (I) általános képletű helyettesített acetát vegy öletekben Rí hidrogénatom, 14 szénatomos alkil-, 24 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 2-5 szénatomos alkanoilcsoport, A jelentése oxigén- vagy kénatom, Z 1-6 szénatomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoport, és X jelentése (1), (2), (3), (4) vagy (5) képletű csoport, 4-propargil-benzil-oxi- vagy 5-benzil -3-f urf uril-oxi-csoport. A találmány szerinti hatóanyagok közül előnyösek a II általános képletű vegyületek, mely képletben R.! jelentése hidrogénatom, metil-, allil-, metoxi-karbonil- és acetilcsoport, Z jelentése etil-, propil- és allilcsoport, és X jelentése 3-fenoxi-benzil-oxi-, 5-benzil-3-furfuril-oxi-, 5 -propargil-2-furfuril-oxi-csoport, valamint a III általános képletű vegyületek, mely képletben R! jelentése hidrogénatom, metil-, allil-, metoxi-karbonil- és butirilcsoport, Z jelentése etil- vagy propilcsoport, X jelentése 5 -benzil-3-f urf uril-oxi-, • 5-(2'-tenil)-3-furfuril-oxi-, 3-fenoxi-benzil-oxi és 2-allil-3-metil-2-ciklopenten-l-on4-il-csoport. A HCH és a DDT kifejlesztése óta jelentős fejlődést értek el a szerves mezőgazdasági szerek, például a foszfor-tartalmú szerek, karbamátok, piretrin-származékok területén, és az ilyen szerves mezőgazdasági szerek fejlődése már meglehetősen szoros kapcsolatot teremt a felhasznált peszticidek és a betakarított termények menynyisége között. Ezek a mezőgazdasági szerek azonban másrészről szennyezik a környezetet, és jelenleg számos problémát okoznak, például a toxicitás felhalmozódását, krónikus toxicitást, valamint ártalmas, peszticid-rezisztens rovarféleségek nagy változatának kialakulását. Ezért kívánatos, hogy az aktív peszticidek alacsony toxicitással, alacsony maradék toxicitással rendelkezzenek és gyors lebomlásukkal az ökológiai'rendszer adott biológiai ciklusába való belépéskor nem mérgező anyagokká alakuljanak át. Különösen előnyös mezőgazdasági sze- 2 reknek tekinthetők a nehézfém- és halogén-atomokat nem tartalmazó, főleg szénből, hidrogénből és oxigénből felépített vegyületek. A jelenleg használt peszticidek aktív csoportjai a szerves foszforvegy ületek, karbamátok, krizantémsav észterek, szerves kiórvegyületek stb. Ezen a területen a kutatók most olyan új típusú peszticidek kifejlesztésén fáradoznak, melyekben az előbbiekben felsorolt aktív csoportok előnyös vagy hátrányos tulajdonságait figyelembe véve, számos szintetikus származék vizsgálatával az ismert peszticidekből csak az előnyös tulajdonságú szereket választják ki. A találmány feltalálói szerint az előbbiekben felsorolt, eddig ismert aktív csoportok a specifikus aktív csoporttal velejáró alapvető jseszticid tulajdonságokkal rendelkeznek, de a specifikus aktív csoporttal társult hátrányok nem küszöbölhetők ki mindaddig, míg az említett specifikus tulajdonságok meg nem változnak. Új kémiai szerkezetű, aktív csoportok utáni kiterjedt kutatások eredményeként a feltalálók az I általános képletű új és hatékony ecetsav-észtereket fedezték fel. A találmány szerinti vegyületek tágabb értelemben számos előnnyel, valamint nagy szelektivitással rendelkeznek, és a kémiai szerkezete következtében a mezőgazdaság számára csak a hasznos tulajdonságok kerülnek előtérbe, ezért mint mezőgazdasági szerek alkalmazhatók. Eddig úgy tudták, hogy a peszticid-aktív csoportokkal rendelkező észterek, például a foszforsav-észterek és a krizantémsav-észterek aktivitása a foszforsav, illetve ciklopropán-karbonsav alapszerkezetében rejlik. Ezek az észterek a foszforsavészterek alapszerkezetként az ötvegyértékű foszforhoz kettőskötéssel kötött kén- vagy oxigénatomot, illetve a krizantémsav-észterek alapszerkezeteként háromtagú gyűrűt tartalmaznak, így a peszticid aktivitás hol erősebb, hol gyengébb, attól függően, hogy milyen komponensek veszik körül az előbb említett alapszerkezet központi atomját. A találmány szerinti I általános képletű vegyietekben a savkomponens a fontos aktív alapszerkezet, és lényeges szerkezetét az észter csoporthoz képest ó-helyzetű hidrogénatom, megfelelő Z és furil- vagy tienil-szubsztituens teszi teljessé, melyeket síkbeli szerkezetük jellemez. Az észter alkoholkomponense viszont a jólismert krizantémsav észterek alkoholkomponensének felel meg, amint az az alábbi példák vegyületeiből is kitűnik, de a jelen találmánynak megfelelően úgy találtuk, hogy igen aktív peszticidek oly módon készíthetők, hogy a IV általános képletű savakat az előbbiekben említett valamely alkohollal észterezzük, így meglepően nagy szelektivitású vegyületek állíthatók elő adott sav- és alkoholkomponens megfelelő kombinációjával. Az ismert alkoholból és ismert savból készített észter aktivitási rendje azonban nem használható fel a találmány szerinti észterek aktivitásának kiértékelésére, mivel a találmány szerinti észterek aktivitása merőben különbözik az ismert észterekétől. Ennek megfelelően a jelen találmány szerinti savból és az alkoholból álló észterek az ismert peszticidekben aktív észtereket képeznek. Ezen kívül a találmány szerinti valamely sav és számos alkohol kombinációjának megfelelő megválasztásával a jelen találmánynak megfelelően könnyen szabályozhatók a szer különböző előnyös tulajdonságai, például az azonnali aktivitás-kifejtés, permeabilitás, a növénybe való felszívódás, maradék aktivitás, peszticid aktivitás, alakváltozási zavarok, sterilizáció és a petézés meggátlása. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
