184472. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás N-(3,4,5-trimetoxi-benzoil)-morfolin előállítáásra
1 184 472 2 A vizes fázist 15 percig forraljuk, lehűtjük és '.mintegy 40 ml koncentrált sósavoldattal pH = 1 értékig savanyítjuk. A kiváló 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat szűrjük, 2 x 25 ml vízzel mossuk, szárítjuk. 7,9 g 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat regenerálunk, amelynek tisztasága a savtartalom meghatározása alapján 99,5 %. Termelés a regenerálás figyelembevételével 96 %. B. módszer A 100°C-ra lehűlt reakcióelegyhez 25 ml vizet csepegtetünk. Intenzív keverés után a morfolinsók vizes oldatát elválasztjuk, a szerves fázisí 80 °C-on 5,6 g aktív szénnel derítjük és szűrjük. A továbbiakban az A. módszernél leírtak szerint eljárva öszszesen 78,8 g N - (3,4,5 - trimetoxi - benzoil) - morfolint kapunk. Vízből átkristályosítva op. 121 — 122 °C. Az átkristályosítási anyalúg feldolgozásával 6,5 g 3,4,5-trimetoxi-benzoesav regenerálható. A morfolinsók vizes oldatának feldolgozásával 40,2 toluolos oldatot nyerünk, amely 17,2 morfolint tartalmaz. Ez az oldat, szárítás után, a következő gyártáshoz felhasználható. 6. példa 46 liter vízmentes toluolt 4,88 kg (56,15 mól) morfolinnal elegyítünk, és az elegyhez keverés közben hozzácsepegtetünk 10 perc alatt 1,099 kg (8,0 mól) foszfor-trikloridot, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 70 °C alatt tartjuk. Az elegyet 30 percig keverjük ezen a hőmérsékleten, majd 5 perc alatt hozzáadunk 5,1 kg (24,0 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat, A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alatt, majd 80 °C-ra hűtjük, és 10 perc alatt hozzáfolyatunk 2 liter vizet. 30 percig keverjük ezen a hőmérsékleten, ezután 10 percig ülepítjük, a vizes fázist leválasztjuk, a szerves fázishoz 1,5 liter vizet és 800 g 40 %-os nátriumhidroxid-oldatot adunk, 80 °C- on 15 percig keverjük, 10 percig ülepítjük, és a vizes fázist leválasztjuk. A szerves fázist 2 liter vízzel mossuk ugyanezen a hőmérsékleten, és a vizes fázisokat egyesítjük. A szerves fázist 440 g aktív szénnel derítjük, melegen szűrjük, először atmoszferikus nyomáson, majd enyhe vákuumban bepároljuk, a maradékot 60 °C-on keverjük a kristályosodás befejeződéséig (ehhez mintegy 3 óra szükséges). A szuszpenziót 0 °C-ra hűtjük, szűrjük, 2 liter toluollal mossuk, szobahőmérsékleten szárítjuk. 5,105 kg N - (3,4,5 5 - trimetoxi - benzoil) - morfolint kapunk. Az anyalúg bepárlásával további 0,175 kg terméket különítünk el. Az egyesített vizes fázisokat 5,74 kg 40 %-os nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, 60-70 °C- 10 on toluollal extraháljuk, az extrahált vizes oldatot 2 órán át 90 °C-on keverjük, 50 °C-ra hütjük és 5,925 kg tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat szobahőmérsékleten szűrjük, 3 x 300 ml vízzel mossuk, szárítjuk. 0,810 15 kg (4,0 mól) reagálatlan 3,4,5-trimetoxi-benzoesavat regenerálunk, amelyet egy következő gyártáshoz felhasználunk. A regenerálás figyelembevételével a 3,4,5-trimetoxi-benzoesavra számított termelés 94 %. Az egyesített vizes fázisok meglúgosítása utáni toluolos extrakciójánál nyert toluolos oldat mintegy 1,8 kg morfolint tartalmaz. Ezt az oldatot is felhasználjuk egy következő reagáltatáshoz. A kapott termék 120- 122 °C-on olvad, tisztasága az ultraibolya spektrum alapján 99,4 %. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás N - (3,4,5 - trimetoxi - benzoil) - morfo- Hn előállítására, 3,4,5-trimetoxi-benzoesav, morfolin és foszfortriklorid közömbös szerves oldószer jelenlétében történő reagáltatása, szervetlen bázis 35 vizes oldatával való kezelés és a termék elkülönítése útján, azzal jellemezve, hogy a morfolint először foszfortrikloriddal reagáltatjuk - kívánt esetben savmegkötőszer jelenlétében -, majd a képződő morfolínil-foszfor-vegyületet reagáltatjuk a 3,4,5- 40 írimetoxi-benzoesavval, s a foszforlrikloridot a 3,4,5-trimetoxi-benzoesavra vonatkoztatva 0,3 —0,5 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk, a reakcióelegyet - célszerűen 50- 100’C-on, adott esetben szűrés vagy dekantálás után — szer- 45 vétlen bázis, előnyösen nátriumhidroxid vizes oldalával, majd vízzel extraháljuk, végül a terméket kristályosítjuk, s kívánt esetben a reagálatlan 3,4,5- trimetoxi-benzoesavat az extraktumok megsavanyításával regeneráljuk és egy következő gyártásba 50 visszavezetjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként a morfoün feleslegét alkalmazzuk. Ábra nélkül Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet
