184467. lajstromszámú szabadalom • Két hatóanyagkeveréket tartalmazó gyomírtó szer
1 2 184 A találmány tárgya olyan gyomirtó szer, amely együttesen 10—80 súly % mennyiségben és 39:1 - 1:39 arányban (I) képletű vegyületet és a (II) általános képletű vegyületet, 14—80 súly % 150—320 °C közötti forráspontú folyékony szénhidrogének elegyét, valamint 5—15 súly % adalékanyagokat tartalmaz. — A (II) általános képletben Rí lehet etil-, n-propil-, i-butil-, ciklohexil gyök; Rí lehet etil-, n-propil-, n-butil-, i-butil gyök; Rí és Rí együttesen hexametilén gyököt is jelenthet; R;s lehet etil-, n-propil gyök, de ha R3 etil gyököt jelent Rí és R: nem lehet megegyezően n-propil gyök. A szakirodalomból mintegy húsz éves ismeretesek az N,N-dialkil-szubsztituált-tiokarbamidsav-S-alkil-észterek (2.913.327 sz., 3.087.853 sz. 3.175.897 sz., 3.185.720 sz., 3.198.786 sz. és a 3,582.314 sz. USA-beli szabadalmi leírások). A gyűjtőnévvel tiolkarbamátoknak nevezett herbicideket elsősorban az egyszikű gyomok elleni védekezésnél alkalmazzák eredményesen. Az eddig kifejlesztett származékok: az N,N-di-i-butil-tio-karbamidsav-S-etil-észter (nemzetközi szabad néven Butylate), az N,N-di-n-propil-tiokarbamidsav-S-etil-észter (EPTC), az N,N-di-n-propil-tiokarbamindsav-S-n-propil-észter (Vernolate), az N-etil-N-n-butil-tíokarbamidsav-S-n-propil-észter (Pebulate), az N-etil-N-ciklohexil-tiokarbamidsav-S-etil-észter (Cycloate) az N,N-dietil-tiokarbomídsav-S-etil-észter (Etiolate) és az N,N-hexametiléntiokarbamidsav-S-etil-észter (Molinate) különféle növénykultúrákban alkalmazhatók — eltérő szelektivitást mutatnak a kultúrnövényekre és a gyomnövényekre — s jelentékenyen eltérőek a hatásukat befolyásoló fiziko-kémiai jellemzőik (vízoldékonyság, gőztenzió stb.). így például a Butylate vízoldékonysága csak tizenkét százaléka az EPTC vízoldékonyságának (20 °C-on 45 mg/1 szemben a 370 mg/l-el), míg gőztenziója valamivel kevesebb, mint a fele (25 °C-on 1,73 Pa, szemben a 4,53 Pa-al). Az N,N-di-szubsztituált-tiokarbamidsav-S-alkilészterek — eltérő fiziko-kémiai jellemzőik miatt — felhasználása a növényvédelemben jelentékeny mértékben az időjárási viszonyok (hőmérséklet, csapadék) függvénye, s ez korlátozza felhasználásuk korét. Hátrányuk, hogy a kétszikű gyomokat kisebb mértékben irtják, s e mellett a hatékony gyomirtáshoz szükséges dózisban alkalmazva esetenként fitotoxikus hatást gyakorolnak a megvédeni kívánt kultúrnövényekre. A kétszikű gyomirtó hatás javítására a tiokarbamidsav származékokat sz-triazin származékokká’ kombinálva javasolják alkalmazni, míg a fitotoxi ■ citás csökkentése érdekében ún. antidótum hatású vegyületekkel kombinálják (165 736 sz. magyar sza - badalmi leírás). A tiokarbamidsav-S-észterek herbicid hatásánál: vizsgálatára irányuló kutatásaink során arra a felismerésre jutottunk, hogy mindezek a hátrányok jelentősen csökkenthetők, illetve kiküszöbölhetők, ha két származék meghatározott arányú keveréké', kombinációját alkalmazzuk éspedig oly módon, hogy az egyik származék minden esetben az (T) képletű N,N-di-n-propil-tiokarbamidsav-S-észtfT (EPTC), míg a másik a (II) általános képletű tio-467 karbamidsav származékok valamelyike (Butylate Pebulate^ Vernolate, Cycloate, Etiolate, Molinate) 'Kísérleteink azt bizonyították, hogy a két származék keverékét tartalmazó gyomirtó szer nem csali 5 az időjárástól független alkalmazás lehetőségét biztosítja, hanem meghatározott arányoknál szinergizmust mutat fel a gyomokkal szemben. Találmányunk tárgya e felismerések alapján olyan, két hatóanyag keverékét tartalmazó gyom- 10 irtó szer, amelyben az egyik minden esetben az (I) képletű N,N-di-n-propil-tiokarbamidsav-S-etil-észter (EPTC), míg a másik a (II) általános képletű tíokarbamidsav származékok valamelyike. — A (II) általános képletben Rt lehet etil-, n-propil-, i-bu- I5 til-, ciklohexil gyök; R, lehet etil-, n-propil-, n-butil-, i-butil gyök; de Rí és Rí együttesen hexametilén gyök is lehet ; R3 lehet etil- vagy n-propil gyök ; azonban ha R3 etil gyököt jelent Rí és Rí nem lehet megegyezően n-propil gyök. 20 A találmány szerinti gyomirtó szer a két hatóanyagot együttesen 10—80 s% mennyiségben és 39:1—1:39 arányban tartalmazza, valamint 14—80 súly % 150—320 °C közötti forráspontú folyékony szénhidrogének elegyét és 5—15 súly % adalék- 25 anyagokat is tartalmaz. A folyékony szénhidrogének közül előnyös a petróleum vagy a kerozin, míg az adalékanyagok között felületaktív anyagok és adott esetben antidotum hatású vegyületek alkalmazása célszerű. 30 A találmány szerinti két tíokarbamidsav származékot tartalmazó folyékony gyomirtó szereket és azok biológiai hatását az itt következő példákon mutatjuk be, melyekre nem korlátozódik a szabadalmi igény. 35 1. példa Keverővei ellátott gömblombikba bemérünk az itt következő táblázat szerinti változó mennyiségű EPTC-t és Butylate-t úgy, hogy együttes mennyiségük 80 súlyrész legyen, majd kevertetés közben hozzáadunk 14 súlyrész kerozint, valamint 6 súlyrész felületaktív anyagot. A kevertetést az elegy homogenizálódásáig folytatjuk, utána szűrjük. így 80 súly %-os emulzióképző koncentrátumot kapunk. I. táblázat 2Q Anyagok Bemérések (súlyrészben) EPTC 72,0 64,0 56,0 48,0 40,0 32,0 Butylate 8,0 16,0 24,0 32,0 '40,0 48,0 Kerozin Tensiofix 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 AS Tensiofix 3,8 3,9 4,0 4,1 4,2 4,3 IS 2,2 2,1 2,0 1,9 1,8 1,7 60 2. példa Az 1. példában leírtakhoz hasonlóan járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a komponensek súlyarányait megváltoztatva 10 súly %-os emulzióképző 65 koncentrátumot állítunk elő. 2