184392. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilén-diamin-származékok előállítására
1 184 392 2 alatt hozzácsepegtetjük 18,0 ml (29,7 g; 0,25 mól) tionilklorid 50 ml vízmentes benzollal készült oldatát, és az elegyet 3 órán át forraljuk. Az így nyert oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és 20 °C alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 50 ml vizet, majd tömény vizes ammóniumhidroxid-oldat becsepegtetésével a vizes rész pH-ját 9-re állítjuk be. A fázisokat elválasztjuk, a vizes részt kétszer 100 ml benzollal kirázzuk, az egyesített benzolos részeket háromszor 100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, majd az oldószer ledesztillálása után a maradék olajat csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 27,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, fp. : 99—100 °C/53,3 Pa, hozam: 70%. b)lépés l-(2,6-Dimetil-fenil-amino)-2-ftálimido-propán és 1-fitálimido-2-(2,6-dimetil-fenil-amino)-propán elegye 70 g (0,35 mól), a fenti a) lépésben leírt módon kapott l-(2,6-dimetil-fenil-amino)-2-klór-propánt 700 ml dimetil-formamidban 130 g (0,7 mól) ftálimid-káliummal és 3,3 g (20 millimól) kálium-jodiddal 4 órán át 145—150 °C hő- 5 mérsékleten keverünk, majd az elegyet lehűtjük és 2 liter jeges vízre öntjük. A kivált sárga színű, olajos anyag néhány órai állás során megszilárdul. Ezt kiszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk, és izopropanolból átkristályosítjuk. Hozam: 72,9 g (67,6%), op.: 90-98 °C. 10 12—13. példa Mindenben a 11. példában leírt módon eljárva, és a megfelelő izomer ftálimido-vegyületek keverékéből kiindulva állítjuk elő az alábbi I általános képletű — ahol R3, R6 és 15 R7 jelentése hidrogénatom és n jelentése 0 — izomer aminok elegyeit: A példa sorszáma R1 R3 R4 R5 Izomer elegy összetétele %-ban Bázis Fp. C C) Pa Monohidroklorid op. (°C) 12. CH, CaHs H ch3 20 113-115/ 183-186 ch3 C3H5 ch3 H 80 /9 3,3 13. CH3 Cl H ch3 50 109-112/ 178-182 ch3 Cl ch3 H 50 /5 3,3 A kiindulási vegyületeket a 11. példa a) és b) pontjában leírt módon állítjuk elő: A példa Kiindulási izomer ftálimidol-Aril-amino-2-klór-propán sorszáma vegyületek keveréke HCl-só op. fp. (°C/Pa) 12 165-168 °C 13. 127-129 °C 14. példa l-(2,&Dimetil-fenil-amino)-2-dietil-amino-propán és l-dietil-amino-2-(2,6-dimetil-fenil-amino)-propán A) módszer 10,5 g (53 millimól), a 11. példa a) pontjában leírt módon kapott l-(2,6-dimetil-fenil-amino)-2-klór-propánt 30 ml (21,3 g 0,29 mól) dietil-aminnal és 0,5 g kálium-jodiddal acél bombacsőben 7 órán át 180 °C hőmérsékleten melegítünk. Lehűlés után az elegyet 200 ml 1 normál vizes sósavoldatban oldjuk, és háromszor 50 ml dietil-éterrel kirázzuk. Utána a savas vizes részt jeges hűtés mellett tömény vizes ammónium-hidroxidoldattal meglúgosítjuk, háromszor 50 ml kloroformmal kirázzuk, a kloroformos részeket háromszor 50 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék olaj (súlya: 10,2 g, hozam: 83,4% a cím szerinti két vegyület körülbelül l:3arányú elegye, amely csökkentett nyomáson (26,6 Pa) 105 °C-on forr. 10,2 g fenti elegyet egy 600 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálunk, eluensként benzol éspiridin6:l arányú elegyét használjuk. Ily módon 0,9 g tiszta l-(2,6-dimetilfenil-amino)-2-dietil-amino-propánt [vékonyréteg-kro-108-112/93,3 108-110/40 matográfiás Rpértéke szilikagél lemezen, benzol és piri- 45 din 6:1 arányú elegyében futtatva : 0,7] ; az 1. példában leírt módon nyert dihidroklorid op.-ja : 112—120 °C és 2,7 g tiszta l-dietil-amino-2-(2,6-dimetil-fenil-amino)-propánt [Rp értéke a fenti rendszerben: 0,6; az 1. példában leírt módon nyert dihidroklorid op.-ja 150—154 °C] nyerünk. 50 B) módszer 3,25 g (20 millimól) l-(2,6-dimetil-fenil)-2-metilaziridin és 10,3 ml (7,31 g; 0,1 mól) dietil-amin elegyét acél bombacsőben 7 órán át 180 °C hőmérsékleten melegítjük. 55 Lehűlés után az elegyet feloldjuk 100 ml dietil-éterben, az oldatot háromszor 20 ml vízzel mossuk, és vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradék olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon a cím sze- 60 rinti két vegyületet és kismennyiségű egyéb szennyezést is tartalmazó terméket (súlya: 2,7 g, hozam: 57,8%, fp. 110—120 °C(66,7 Pa) kapunk. Ezt újra desztillálva (fp.: 112—114 °C(66,7 Pa) 1,8 g tiszta termékhez jutunk, amelyben a cím szerinti két vegyület aránya körülbelül 1:3. 65 11
