184360. lajstromszámú szabadalom • Halogénezett ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 184 360 2 NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,24 (t, 3H), 2,06 (s, 1H), 4,82 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300—1660, 1460, 1280, 1020 cm'1. (ii) 4-Etil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-etil-2,3,5, 6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő; op. : 36—37 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,22 (t, 3H), 2,06 (s, 1H), 2,76 (q, 2H), 4,78 (s, 2H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300, 1660, 1490, 1465, 1280 cm'1. (fii) 4-n-Propil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-n-propil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő. NMR spektrumvonalai (CDC13): 0,94 (t, 3H), 1,60 (q, 2H), 2,12 (s, 1H), 2,66 (t, 2H), 4,7ö(s, 2H)ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3350, 1660, 1485, 1280, 1015 cm'1. (iv) 4-Benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-benzil-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő; op.: 72—74 °C. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,00 (s, 1H), 4,04 (s, 2H), 4,78 (s, 2H), 7,22 (s, 5H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyékony paraffinban): 3300, 1655, 1485, 1010 cm'1. (v) 4-Allil-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesavból 4-allil-2,3,5, 6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,42 (s, 1H), 3,35 (m, 2H), 4,68 (m, 2H), 4,82-5,10 (m, 2H), 5,55-5,98 (m, 1H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3600-3100,2950,1640,1490,1300,1270,1020,860 cm'1. 4. példa 4-Metoxi-2,3,5,6-tetmfluor-benzilalkohol előállítása 0,4 g fémnátriumot szobahőmérsékleten 10 ml metanolban oldunk, a kapott nátrium-metoxid-oldathoz keverés közben 1,98 g pentafluor-benzilalkoholt adunk, és az elegyet 3,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és dietiléter között megoszlatjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszullát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 1,8 g 4-metoxi-2,3,5, 6-tetrafluor-benzilalkoholt kapunk, ami azonos az 5. példa szerint kapott termékkel. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3600—3100, 2950, 1650, 1500, 1200, 1130, 1040, 1000, 930 cm'1. 5. példa 4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkohol előállítása (a) Pentafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-éter előállítása 17,87 g pentafluor-benzilalkohol, 8,3 g 2,3-dihidro-4H- pirán, 100 ml vízmentes dietiléter és 0,2 ml tömény sósavoldat elegyét 4 órán át szobahőmérsékleten keveijük. A reakcióelegyet vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Olajos maradékot kapunk, ami infravörös spektrum alapján pentafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-étemek bizonyult. (b) 4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-éter előállítása 0,46 g fémnátriumot vízmentes metanolban oldunk, és az oldatot szárazra pároljuk. A kapott vízmentes nátriummetoxidhoz 25 ml vízmentes piridint adunk, és az elegybe erélyes keverés közben 2,82 g pentafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-éter 20 ml vízmentes piridinnel készített oldatát csepegtetjük. A kapott elegyet 3,5 órán át keveijük, majd 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Olajos maradékot kapunk, ami NMR spektrum és infravörös spektrum alapján 4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-étemek bizonyult. (c) 4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkohol előállítása 2,8 g, a (b) lépés szerint kapott terméket 50 ml metanol és 4 ml tömény sósavoldat elegyében oldunk, és az oldatot 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, és az olajos maradékot víz és kloroform között megoszlatjuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, végül a kloroformot lepároljuk. Színtelen, olajos anyagként 4-metoxi-2,3,5,6-tetrafIuor-benzilalkoholt kapunk. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,63 (s, 1H), 4,02 (d, 3H), 4,65 (d, 2H) ppm. á példa Az 5. példában ismertetett eljárással pentafluorbenziltetrahidropiran-2-il-éterből kiindulva 4-etiltio-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-éteren keresztül 4-etiltio-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt állítunk elő; fp.: 120 °C/0,05 Hgmm. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,24 (t, 3H), 2,70 (s, 1H), 2,94 (q, 2H), 4,73 (s, 2H) ppm. 7. példa 4-Etánszjulfonil-2,3,5,6-tetmfluor-benzilalkohol előállítása 1,4 g 4-etiltio-tetrafluor-benzil-tetrahidropiran-2-iléter, 4 ml 30 vegyes % -os hidrogénperoxid és 25 ml jégecet elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd újabb 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonátoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot (amely 4-etánszulfonil-tetrafluorbenzil-tetrahidropiran-2-il-éter) 30 ml metanol és 3,0 ml tömény sósavoldat elegyében oldjuk, és az oldatot 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az illékonyabb anyagokat csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és kloroform között megoszlatjuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 4-Etánszulfbniltetrafluor-benzilalkoholt kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDC13): 1,40 (t, 3H), 3,21 (s, 1H), 3,42 (q, 2H), 4,85 (s, 2H ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
