184353. lajstromszámú szabadalom • Biciklo (2.2.1) heptán származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmény, valamint eljárás biciklo-(2.2.1)-heptán-származékok előállítására
1 184 353 2 etilén-szorbitán-monooleát) adagolunk hozzá, közben 2,5 súlyrész zselatint 10 súlyrész vízben duzzasztunk, majd további 15 súlyrész víz hozzáadásával melegen oldunk és az oldatot a fenti porkeverékhez adagoljuk. Homogenizálás után a masszát 0,38—0,43 mm finomságú szitán granuláljuk, szárítás után ismét szitáljuk. így 10 súly % hatóanyagtartalmú mikrogranulátumot kapunk. Hasonló módon készítjük az optikailag aktív hatóanyagot tartalmazó mikrogranulátumot is. 4. példa Magcsávázó szer vetőmag bevonására / ±/-2-/propil-oxi-imino/-l,7,7-trimetilbicíklo[2.2.1]hepánból 10 súly%-os acetonos oldatot készítünk, és ebből 6 súlyrészt keverés közben a következő összetételű oldathoz adagoljuk: 30 súlyrész aceton, 2,5 súlyrész hidroxi-propil-cellulóz, 5 súlyrész polietilénglikol (6000), 20 súlyrész víz, valamint tetszés szerinti menynyiségű csírázást nem gátló színezők. Hasonló módon készítjük az optikailag aktív hatóanyagot tartalmazó magcsávázó szereket is. 5. példa Vetőmag fólia a) 80 g RHODOVIOL4/125 P típusú poli(vinil-alkohol)t (4 súly %-os vizes oldatának viszkozitása 20 °C-on 4 cP, 89 mol % -ban hidrolizált típus) keverés közben 615 g 60 °C- os vízhez adagolunk. Oldódás után 20 g RHODOVIOL 30/20 m típusú poli(vinil-alkohol)-t (4 súly %-os vizes oldatának^viszkozitása 20 °C-on30cP, 98 mol %-ban hidrolizált típus) és 20 g glicerint adunk az oldahtoz és intenzíven keverjük, amíg homogén oldatot nem kapunk. 24 órás állás után, amelynek során az oldatban lévő buborékok eltávoznak, az oldatot lehúzókéses öntéssel 0,50 mm vastagon üveglapra kenjük és szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott fólia leválik az üveglapról, vastagsága 0,05— 0,06 mm, a fólia könnyen kezelhető, szívós (kontroll fólia). b) Az a) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva azonos összetételben elkészítjük a fólia öntésére alkalmas oldatot, amelyhez 5 ml etanolban oldott 0,120 g / ±/-2-/propil-oxiimino/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptánt keverünk. Buborékmentesítés után fóliát öntünk, amely száradás után az a) példa szerinti fóliához hasonló, de 1000 ppm hatóanyagot tartalmaz. c) A b) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva z öntőoldathoz 5 ml etanolban oldott 0,120 g / ±/-2-/propil-oxiimino/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2. ljheptánt keverünk. A kapott fólia 100 ppm hatóanyagot tartalmaz. d) A fenti módon készíthetünk a találmány szerint /+/ vagy /—/-2-/propil-oxi-iminol/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1] heptén hatóanyag-tartalmú fóliát. á példa / ±/-2-allil-oxi-imino/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán előállítása 200 ml metil-alkoholban 4,6 g (0,2 mol) fémnátriumot oldunk, majd az oldathoz 33,4 g (0,2 mol) / ± -1,7,7-trimetilbiciklo[2.2.1]heptán-2-on-oximot adunk. Két óra forralás után 24,0 lg (0,2 mól) allil-bromidot adunk a rendszerbe, 8 majd három órán át forraljuk. A szuszpenziót lehűtjük, a nátrium-bromidot kiszűrjük, a szűredéket bepároljuk, vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés: 31,2 g (77%) cím szerinti vegyület, színtelen olaj alakjában. Fp.: 92 °C/200 Pa [n]fe° = 1,4882 Elemanalízis a C13H2,NO (207,3) képlet alapján [s%] Számított: C: 75,32%; H: 10,21%, N:6,75%; Talált: C: 75,57%; H: 10,20%; N: 6,87%. 7. példa /—/-2-/allil-oxi-imino/-l,7,7-ttrimetil-biciklo[2.2.1]heptán előállítása 150 ml vízmentes benzolba 4,8 g (0,2 mol) nátriumhidridet adagolunk, és 50 °C-on 33,4 g (0,2 mol) /+/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán-2-on-oxim 50 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatát adjuk hozzá fél óra alatt. A gázfejlődés befejeződése után az elegyet 25 °C-ra hűtjük, és 15,3 g (0,2 mol) allil-kloridot adunk a reakcióelegyhez. Két óra forralás után a rekacióelegyet vízzel kimossuk, a benzolos fázist bepároljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés 34,4 g (85%) Fp.: 92-94 °C/200 Pa [n]g = 1,4870 MÏ? = —25,48° (c=l; metil-alkohol) Elemanalízis a C13H2iNO (207,3) képlet alapján [s%] Számított: C: 75,32%; H: 10,21%, N:6,75%; Talált: C: 75,73%; H: 10,58%; N: 6,96% 8. példa / ±/propil-oxi-imino/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán előállítása 800 ml xilolba bemérünk 39,0 g (1,0 mol) finoman porított nátrium-amidot, majd 50 °C-on 167,0 g (1,0 mol) / ±/-l,7,7-trimetil-biciklo[2.2.1]heptán-2-on-oxim 200 ml dimetil-formamiddal készült oldatát adjukhozzá. A gázfejlődés befejeződése után 50 °C-on 123,0 (1,0 mól) propilbromidot adunk a reakcióelegybe és két órát 85—90 °C-on regaáltatjuk. A szuszpenziót 20 °C-on vízzel többször kimossuk, a xilolos oldat hatóanyag-tartalmát gázkromatográfiásán meghatározzuk. Kitermelés: 782 g (25,6%) hatóanyag-tartalmú xilolos oldat, 96,0%). Eljárhatunk oly módon is, hogy a xilolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot frakcionált vákuumdesztillálással tisztítjuk. Kitermelés: 192,6 g (92,0%) színtelen olaj Fp.: 90 °C/250 Pa [n]í? = 1,4740 Elemanalízis a C13HJ3NO (209,3) képlet alapján [s%] Számított: C: 74,59%; H: 11,07%; N:6,69%; Talált: C: 74,70%; H: 11,10%; N: 6,78% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
