184319. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszfonsav-mono-észter- sókat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 184 319 B 2 A találmány hatóanyagként új foszfonsav-monoészter-sókat tartalmazó fungicid készítményekre, és az új foszfonsav-monoészter-sók előállítási eljárásra vonatkozik. Közelebbről a találmány szerinti fungicid készítmények, amelyek a növényeken élősködő gombakártevők irtására alkalmasak, hatóanyagként egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak - a képletben R1 1—13 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncű alkilcsoportot jelent; R2 jelentése 6-20 szénatomos alkil-, az alkoxirészben l-16,azalkilrészben 1-4 szénatomos alkoxialkil-csoport vagy fenoxi-{l-4 szénatomos)-alkil-csoport, vagy furfuril-, cíklopentil-, cikloheptil-, tiazolil-, tiazolinil-, triazolinil-, piridil-, pikolil-, benzimidazolil-, piperonil-, pirimidinilcsoport, vagy klóratommal és/vagy aminocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy 2-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinil-, amino(1-6 szénatomos)-alkil-, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-amino-alkil-, (1-4 szénatomos)-alkil-foszfonát-ammónium-(l-ó széna tomos)-alkil-csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy 2-4 szénátomos alkenil-, 1-15 szénatomos alkil-, vagy (1-4 szénatomos)-alkoxi-(l -4 széna tomos)-alkil-csoport; R4 hidrogénatomot vagy 1-15 szénatomos alkilcsoportot jelent, Bár rokon származékok előállításáról és fungicidként történő felhasználásáról találhatók adatok a szakirodalomban, az (I) általános képletű vegyületek - Rj, R2, R3 és R4 a fenti jelentésű - mindeddig ismeretlenek voltak. Rokon szerkezetű vegyületek előállítását és fungicidként történő felhasználását ismertetik például a következő publikációk;- Journal of Gen. Chem. USSR 42,1924.(1972);- Chemical Abstracts 1107e, 1966 és81.P 14003 n;- Houben-Weyl:Orrg.Chem.Xn/2;- Chem.Ber.90,811;- Pe-940, PE-963, és PI-670, számú közzétett magyar szabadalmi bejelentések; 1302 894. számú EK-beli és 2456627. számú NSZK-beli szabadalmi leírások. A PE 940. számú magyar közzétett szabadalmi bejelentésben hatóanyagként (A) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények kerülnek ismertetésre. Az (A) általános képletben; R adott esetben halogénezett, 1-18 szénatomos - előnyösen 1-8 szénatomos - egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, 1-8 szénatomos, előnyösen 1-5 szénatomos alkenilcsoportot vagy alkinücsoportot, 1-5 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, 3-6 szénatomos cildoalkilcsoportot, fenilcsoportot, fenü-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot vagy tetrahidrofurfuril-csoportot jelent; M hidrogénatomot, ammóniumkationt vagy 1 -4 alkil csoporttal, 1-5 szénatomos hidroxi-alkü-csoporttal vagy fenil csoport tál szubsztituált ammóniumcsoportot, alkálifém-kationt, előnyösen nátrium- vagy káliumiont, egy alkáliföldfém-kationt, előnyösen magnézium-, bárium- vagy kalciumiont jelent, vagy egy többértékű fémkationt, előnyösen cink-, mangán-, réz(I)-, réz(H)-, vas-, nikkel- vagy alumíniumiont képvisel; és n értéke M vegyértékével megegyező szám. Kísérleteink során felismertük, hogy az általunk előállított új (I) általános képletű vegyületeket - Rj, R2, r3 és R4 a korábban megadott jelentésű - hatóanyagként tartalmazó készítmények fungicid hatás szempontjából felülmúlják a jelenlegi gyakorlatban bevált, és forgalomban lévő alumínium-etil-foszfonát hatóanyagot tartalmazó fungicid készítmények hatását. A találmány szerinti készítményekben felhasznált foszfonsav-monoészter-sók, amelyek az (I) általános képlettel foglalhatók össze, úgy állíthatók elő, hogy a) (H) általános képletű vegyületet - a képletben Rj a korábban megadott jelentésű (1H) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 R3 és R4 a korábban megadott jelentésű - vagy annak hidrokloridjával vagy hidrobromidjával reagáltatunk, vagy b) (IV) általános képletű vegyületet - a képletben R j a korábban megadott jelentésű (ül) általános képletű vegyülettel - a képletben R2, R3 és R4 a tárgyi körben megadott jelentésű - reagáltatunk, vagy c) (V) általános képletű vegyületet - a képletben Rj a korábban megadott jelentésű - (VI) általános képletű vegyülettel - a képletben R2, R3 és R4 a korábban megadott jelentésű - reagáltatunk. A találmány szerinti a) eljárásváltozat esetében célszerűen vizes, vagy szerves oldószeres közegben vagy víz és szerves oldószer elegyéből álló közegben megy végbe a reakció. A reakcióhőmérséklet a felhasznált konkrét anyagoktól függően igen tág tartományban változtatható, előnyösen azonban 0-150 °C, még előnyösebben 20-110 °C. A találmány szerinti b) eljárásváltozatnak megfelelő reakciót előnyösen szerves oldószeres közegben lehet kivitelezni. Oldószerként például benzol, toluol, xilol, kloroform, triklór-etüén alkalmazható. A reakcióhőmérséklet a felhasznált konkrét vegyületektől függően itt is tág tartományban változtatható, előnyösen azonban 0-120 °C hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti c) eljárásváltozat esetében vizes közegben lehet végrehajtani a reakciót. A hőmérséklet ennél az eljárásváltozatnál is tág határok között változtatható, előnyösen azonban 0 °C és 100 °C, legelőnyösebben +5 °C és +35 °C között van. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként felhasználható (I) általános képletű foszfonsavmonoészter-sók néhány jellegzetes képviselőjét a következő, I. táblázatban nevezzük meg. A táblázatban a megadott vegyületek előállításának módját, a kitermelést és a vegyület fizikai-kémiai jellemzőit is feltüntetjük. Találmányunk további részleteit a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a példákra kívánnánk korlátozni. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
