184264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-klór-etil-foszfonsav előállítására
1 184 264 2 5. példa 105,1 g bróm-etil-foszfonsav-dikloridot 30-40 °C között 263 ml koncentrált sósavba adagolunk. A hidrolízis befejeződése után a reakcióelegyet felforraljuk. A gázfejlődés befejeződése után 80 °C-on 70 ml toluolt adunk hozzá, majd reflux közben 60 ml 30%-os hidrogén-peroxidot csepegtetünk a reakcióelegyhez 1 óra alatt. A peroxid beadagolása után a kapott emúlziót 5 °C-ra hűtjük és a fázisokat elválasztjuk. A felső fázist derítés és a szűrés után bepároljuk. A kapott termék súlya: 51,4 g, kitermelés 76%. A kapott anyag minősége megegyezik az 1. példában kapott 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. 6. példa 18.9 g 2-bróm-etil-foszfonsavat 60 ml koncentrált sósavban oldunk, majd az oldathoz egyidejűleg 8 g 30%-os hidrogén-peroxidot és 10 ml sztirolt csepegtetünk az oldat forráshőmérsékletén. A becsepegtetést 2 óra alatt végezzük. A reagensek beadagolása után a reakciókeveréket 20°C-ra hütjük, a fázisokat elválasztjuk, majd a vizes fázist derítés után bepároljuk. A kapott anyag súlya: 9,4 g. Kitermelés: 78%. A kapott anyag minősége megegyezik az 1. példában kapott 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. 7. példa 18.9 g 2-bróm-etil-foszfonsavat 60 ml koncentrált sósavban oldunk és a reakcióelegyhez 15 gtetralint adunk. Refluxhőmérsékleten 2 óra alatt 15 g 30%-os hidrogénperoxidot csepegtetünk hozzá, majd a reakciókeveréket 20°C-ra hűtjük.-A fázisokat elválasztjuk, majd a vizes fázist derítés után vákuumban bepároljuk. A kapott anyag súlya: 9,5 g. Kitermelés: 79%. A kapott anyag minősége megegyezik az 1. példában kapott 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. S. példa 18.9 g 2-bróm-etil-foszfonsavat 60 ml koncentrált sósavban oldunk, és a reakcióelegyhez 15,8 g ezüstkloridot adunk. A szuszpenziót forrásig melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk két órán keresztül. A két óra elteltével a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, az ezüstsót szűrjük, 30 ml 10%-os sósavval mossuk. A szűrletet és a mosót egyesítjük, derítjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott anyag súlya 14,1 g. Termelés: 97%. A termék minősége megegyezik az 1. példában kapott 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. 9. példa 37 g 2-bróm-etil-foszfonsav-bisz-(4-klór-butil)-észter és 150 ml koncentrált sósav keverékét 8 órán keresztül forráshőmérsékleten tartjuk, majd a reakcióelegyhez 15,8 g ezüstkloridot adunk, és a reakcióelegyet további 2 órán keresztül forraljuk. Ezután leszűrjük az ezüstsót, majd a szűrletet 3 X 20 ml széntetrakloriddal mossuk. A sósavas fázist derítjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott anyag súlya: 13,8 g. Termelés: 95,2%. A termék minősége megegyezik az 1. példában kapott 5 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. 10. példa 2-bróm-etil-foszfonsav-bisz-(2-bróm-etil)-észterből a 10 reakciót a 9. példában megadottakkal azonos módon végezzük azzal a különbséggel, hogy a 8 órás forralás nem légköri, hanem 10 bár nyomáson történik. A termék minősége megegyezik az 1. példában kapott 2-klór-etil-foszfonsav minőségével. 15 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2-klór-etil-foszfonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű 2-bróm-etil-20 -toszfonsav-származékot — mely képletben R és R1 jelentése klóratom vagy -OR2 és/vagy -OR3 általános képletű csoport, ahol R2 és R3 jelentése azonos vagy eltérő, hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos halogén-25 -alkil-csoportot jelent— a reakcióelegy forráshőmérsékletén, 2—18 óra alatt 1—5 mól feleslegben vett sósavval reagáltatunk és a melléktermékként felszabaduló hidrogén-bromidot desztillációval, vagy sóképzéssel vagy oxidációval a reakcióelegyből el-30 távolítjuk. (Elsőbbség: 1980. április 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogén-bromidnak desztillációval való eltávolítása során a sósavkoncentrációt állandó értéken tartjuk. (Elsőbbség: 1980. április 9.) 35 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keletkező hidrogén-bromidot sósavas közegben a Br2/2Br-rendszer redoxpotenciáljánál nagyobb redoxpotenciálú redoxrendszerrel oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1980. április 9.) 40 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keletkező hidrogén-bromidot sósavas közegben hidrogén-peroxiddal vagy salétromsavval oxidáljuk. (Elsőbbség: 1980. április 9.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-45 ja, azzal jellemezve, hogy a keletkező hidrogén-bromiddal ekvivalens mennyiségű oxidálószert alkalmazunk. (Elsőbbség: 1980. április 9.) 6. A 3-5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidáció során felszaba-50 dúlt brómot kidesztilláljuk a rendszerből. (Elsőbbség: 1980. április 9.) 7. A 3-5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidáció során felszabadult brómot a reakciórendszerbe előzetesen adagolt rea-55 genssel — előnyösen sztirollal — addíciós reakcióba visszük. (Elsőbbség: 1982. április 13.) 8. A 3-5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidáció során felszabaduló brómot a reakciórendszerbe előzetesen beadagolt 60 reagenssel — előnyösen toluollal — szubsztitúciós reakcióba visszük. (Elsőbbség: 1982. április 13.) (+1 db rajz) 4
