184223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(alkoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4-dioxid előállítására
20°C-on. A reakcióelegyet további 4 órán át 20 °C-on tartjuk, majd 20 liter koncentrált sósav-oldatot adunk hozzá, és 3 órán át reagáltatjuk forrásponton. Lehűtés után a kivált terméket szüljük, vízzel mossuk. 25,9 kg (94%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l,4-dioxidot kapunk, op. 259—260 °C. 19. példa 15,2 g (0,17 mól) dimetil-karbonát, 7,4 g (0,15 mól) hidrazín-hidrát, 150 ml víz és 21,7 g (0,15 mól) 2-formilkinoxalin-1,4-dioxid-hidrát elegyét 2,5 órán át reagáltatjuk 10—15 °C-on, majd 50 °C-on 8 ml acetont adunk hozzá és 30 percig keverjük. Végül a reakcióelegyhez 20 ml koncentrált sósav-oldatot adunk és 3 órán át forraljuk. Lehűtés után a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk. 25.1 g (91%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)kinoxalin-1,4-dioxidot kapunk, op. 259—260 °C. 20. példa 18,8 g (0,2 mól) klórhangyasav-metilészter 250 ml toluollal készült oldatába 10 g (0,2 mól) hidrazin-hidrátot és 47,2 g (0,25 mól) 2-formil-kinoxalin-l,4-dioxidhidrátot adagolunk 0-5 °C-on, majd 1 óra múlva 11 ml acetont öntünk az elegyhez 20 °C-on, és 30 percig 30- 40 °C-on keverjük. 20 ml koncentrált sósav-oldatot adunk hozzá, 90 percig forraljuk a reakcióelegyet, majd hűtjük. A kivált terméket szűrjük, toluollal, végül metanollal mossuk. 26.2 g (94,9%) 2-(metoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l ,4-dioxidot kapunk, op. 258—260 °C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK Eljárás (1) általános képletű 2-(alkoxi-karbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-l,4-dioxid — ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport - előállítására (II) általános képletű szénsavészter - ahol X jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, R jelentése a fenti — és hidrazin vagy hidrazin-hidrát reakciója, kívánt esetben a képződő (IV) általános képletű alkilkarbazát — ahol A jelentése két hidrogénatom, R jelentése a fenti - és valamely (III) általános képletű keton - ahol R] jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, fenilcsoport, halogénatommal, nitro- vagy hidroxil-csoporttal vagy legfeljebb három 1-4 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített fenil-csoport, piridil- vagy furil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-csoport vagy Rj és R2 a szomszédos szénatommal együtt 5—7 szénatomos cikloalkilidén- vagy 3-pirazolidinilidén-csoportot jelent - kondenzálása, végül egy kapott (IV) általános képletű alkil-karbazát — ahol A jelentése a fenti vagy valamely (a) általános képletű csoport, ahol Rí és R2 jelentése a fenti — és egy (V) általános képletű kinoxalin-l,4-dioxid-származék - ahol Z jelentése oxigénatom vagy két 1 -4 szénatomos alkoxicsoport - reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a) a (II) általános képletű szénsavésztert az (V) általános képletű kinoxalin-l,4-dioxid-származék jelenlétében reagáltatjuk hidrazinnal vagy hidrazin-hidráttal, vagy b) a (II) általános képletű szénsavésztert az (V) általános képletű kinoxalin-l,4-dioxid-származék jelenlétében reagáltatjuk hidrazinnal vagy hidrazin-hidráttal, s a kapott, az A helyén két hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános képletű alkil-karbazátot, ahol R jelentése a fenti, a (III) általános képletű ketonnal kondenzáljuk, végül a képződött (IV) általánso képletű alkil-karbazátot — ahol A jelentése két hidrogénatom vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol Rt, R2 és R jelentése a tárgyi körben megadott — tartalmazó reakcióelegy savasságát 5-nél kisebb pH-értékre állítjuk be, célszerűen ásványi sav hozzáadásával. 5 10 15 20 25 30 35 (1 lap képletekkel)
