184202. lajstromszámú szabadalom • N-Etil- N-fenil-karbamidsav- [3-(metoxi-karbonil- amino-)-fenil]-észtert tartalmazó szelektív herbicid szer és eljárás N-etil N-fenil-karbamidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter előllítására
1 184 202 2 A találmány tárgya új eljárás az N-etil-N-fenil-karbamidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter előállítására. Szelektív herbicid hatású fenil-karbamidsav-származékokat tartalmazó szerek már ismertek (1 567 151 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás). A fenil-karbamidsav-származékokat klór-hangyasav-3- (metoxi-karbonil-amino)-fenilészterek aminokkal való reagáltatásával (164 323 számú magyar szabadalmi leírás) vagy N-hidroxi-fenil-karbamidsavészterek megfelelően helyettesített karbamidsav-kloridokkal való reagáltatásával (154 047 számú magyar szabadalmi leírás) állítják elő. A találmány feladata új eljárás kidolgozása az (I) képletű N-etil-N-fenil-karbamidsav- [3-(metoxi-karbonilamino)-fenil]-észter előállítására. Ez a vegyület szelektív herbicid szerek hatóanyagaként alkalmazható. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (II) képletű N-etil-N-fenil-karbamidsav-3-nitro-fenil-észtert katalitikusán - például nikkel alkalmazásával metanolban — a megfelelő aminná hidrogénezünk, majd valamely savakceptor - például egy szervetlen bázis, így nátriumhidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát, vagy egy tercier szerves bázis, így például trietil-amin — jelenlétében (III) képletű klór-hangyasav-metil-észterrel reagáltatok és a kapott terméket a szokásos módon elkülönítjük. A találmányt az alábbi példával szemléltetjük: Példa a) 46,0 g (0,16 mól) N-etil-N-fenil-karbamidsav-(3- nitro-fenil)-észtert 400 ml tetrahidrofuránban 5 g Raneynikkellel 20-25 °C-on hidrogénezünk. A Raney-nikkel leszűrése után az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etil-acetát és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 25,4 g N-etil-N-fenil-karbamidsav-(3-amino-fenil)-észter (az elméleti érték 62%-a). Olvadáspont: 68-70 °C. b) 25 g (0,0975 mól) N-etil-N-fenil-karbamidsav-(3- amino-fenil)-észtert kevés etil-acetátban feloldunk. 20 ml víz és 4,0 g (0,1 mól) magnézium-oxid hozzáadása után keverés, valamint 10—15 °C-ra való hűtés közben 9,2 g (0,0975 mól) klór-hangyasav-metil-észtert csepegtetünk hozzá. Az elegyet 30 percig 15 °C-on tovább keverjük, majd a szerves fázist elkülönítjük, híg sósav-oldattal és vízzel mossuk, és magnézium-szulfáttal végzett szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot izopropil-éter és pentán elegyéből kristályosítjuk. Kitermelés: 27,9 g N-etil-N-fenil-karbamidsav-[3-(metoxi-karbonil-amino-fenil)-észter (az elméleti értéke 91 %-a). Olvadáspont: 110-110,5 °C. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás N-etil-N-fenil-karbamidsav- [3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil]-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű N-etil-N-fenil-karbamidsav-3-nitrofenil-észtert katalitikusán a megfelelő aminná hidrogénezünk, majd valamely savakceptor jelenlétében (III) képletű klór-hangyasav-metil-észterrel reagáltatjuk, és a kapott terméket szokásos módon elkülönítjük. 5 10 15 20 25 30 (1 oldal képletekkel) 2
