184194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, királis szénatomot tartalmazó éterek előállítására

1

184 1)4

2

razra pároljuk. A kapott 430 mg olajos maradékot szili-': kagélen kromatografáljuk; eluáloszerkcnt 7:3 arányú ' ciklohexán:ctil-acctát clcgyet használunk. 350 mg 50 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten olvadó termeket kapunk, amely azonos a természetes mentollal. g

[a]pö = -54,5 * 1° (c = 2%, etanolban).

38. példa (Referenciapélda) (lS)(2R)(5S)-2-hopropil-5-metil--ciklohexanol előállítása ^ q

5 g ( 1 R,5S)-6,6-dimetiI-4(R)-(/1 ’S//2 ’R//5 ’S/-2 ’-izopropil-5’-metil-ciklohexan-oxi)-3-oxa-biciklo[3.1.0] liexan-2-on, 25 ml dioxán, 25 ml víz és 100 mg p-toiuolszulfonsav elegyét 2 órán át keverés és visszafolyatás ir> közben forraljuk- A dioxán főtömegét csökkentett nyomáson lepároljuk. A koncentrátumot vízzel hígítjuk, majd izopropil-éterrei extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott 4,8 g olajos maradékot sziíikagélen kromategra- 2o faljuk. 1,7 g cím szerinti terméket kapunk; op.: < 50 °C, [afD° - +46,5 * 2,5° (c = 0,35%, etanolban).

Szabadalmi igénypontok 2 5

1. Eljárás olyan, új éterszármazékok előállítására, melyeknek (I) általános képletében

A 3—5 szénatomos monociklusos vagy 5—7 szénatomos biciklusos, telített, vagy egy kettős kötést tartalmazó 33 szénhídrogénlánc — a spiro és endo típusú gyűrűrendszereket is beleértve —, amelyen helyettesítőként egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet és a szénlánc egy vagy több királis atomot tartalmazhat vagy a iaktonváz a teljes molekula aszimmetrikus térbeli 35 szerkezete következtében királis lehet, és Z legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmazó vagy a teljes molekula aszimmetrikus térbeli szerkezete következtében kiralitást mutató csoport, mely 4-7 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkanol íq maradéka; négy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 4-8 szénatomos cikloaikanol maradéka;

(4) általános képletű csoport, amelynek képletében R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos aikinilcso- ^5 port vagy cianocsoport, (7) általános képletű csoport, amelynek képletében R’ jelentése metil- vagy etilcsoport; vagy (8) általános képletű csoport, amelynek képletében Rx jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

RV jelentése 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 30

azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű laktont - A jelentése a fenti, X hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — sav jelenlétében (III) általános képletű alkohollal vagy szubsztituált fenollal - Z jelentése a fenti — oldószer jelenlétében - célszerűen az 55 oldószer forráspontján — vagy oldószer távollétében — célszerűen csökkentett nyomáson - reagáltatunk, és adott esetben a kapott diasztereoizomer elegyekből fizikai módszerekkel elkülönítjük az egyedi Izomereket.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást qq módja, azzal jellemezve, hogy savként valamely szül főnsavat, perklórsavat vagy 5-szulfo-szalicilsavat használunk

fel.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános 65

képletű vegyületek reakciójában képződő vizet valamely klórozott oldószerrel, alifás vagy aromás szénhidrogénnel vagy éterrel képezett azeotrop elegy formájában, a reakdóelegy forráspontján végzett azeotrop deszlillálással távolítjuk el.

4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületeket csökkentett nyomáson, oldószer távollétében reagáltatjuk egymással.

5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az (1) általános képletű vegyületek diaszteréóizomer elegvéből kristályosítással vagy kromatográfiás úton különítjük el az egyedi izomereket.

6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben az A szénlánc legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaz és az aszimmetrikus szénatomhoz kapcsolódó két különböző szubsztituens hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport lehet.

7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben az A szénlánc jelentése 3-5 szénatomos, monociklusos szénhidrogéncsoport, amely adott esetben egy telítetlen kötést tartalmazhat, 5-7 szénatomos, biciklusos szénhidrogéncsoport, amely adott esetben egy telítetlen kötést tartalmazhat, (1) képletű csoport, (2) általános képletű csoport (amelyben Y és Y’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, 2-6 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy Y és Y’ a közbezárt szénatommal együtt

3-5 szénatomos karbociklusos csoportot képez).

8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (Hl) általános képletű vegyületből indulunk ki, amelyben Z

(3) képletű csoportot jelent.

9. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben Z (4) általános képletű csoportot jelent, és ebben a csoportban R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy cianocsoport.

10. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként racém vagy optikailag aktív cisz-2,2-dimetil-3-(dihidroxi-metil)-ciklopropán-l-karbonsav-laktont, (III) általános képletű vegyületként pedig racém vagy optikailag aktív l-hidroxi-2-metil-3-(2- prcpen-l-il)-ciklopent-2-en-4-ont használunk fel, és az adott esetben képződő diasztereoizomereket szerves oldószeres kristályosítással választjuk el egymástól.

11. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként racém vagy optikailag aktív cisz-2,2-dimetil-3-(clihidroxi-metil)-cildopropán-l-karbonsavdaktont, (III) általános képletű vegyületként pedig racém vagy optikailag aktív 2-hidroxl-3,3-dimetilbutirolaktont - pantolaktont - használunk fel, és az adott esetben képződő diasztereoizomereket kromatográfiás úton választjuk el egymástól.

12. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként racém vagy optikailag aktív 3-14