184173. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N(foszfono-metil)-glicin-N-tiol-karbonil-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

1

184 173

2

Számított: P = 10,56%; S = 10,94%; Mért: P = 10,76%; S = 11,25%.

Az előzőekben előállított N-(foszfono-metil)-glicin-dinátriumsó oldatának 31,5 g részéhez 8,0 g (n-butil)-/klórtio-formiát/-ot adunk. A reakcióelegyet 20 °C hőmérsékleten keverjük, melyhez részletekben nátrium-hidroxidot, majd további 1,0 g (n-butil)-klór-tioformiát-ot 10 adunk. A reakcióelegyet éterrel és benzollal extraháljuk, és a vizes fázist sósavval megsavanyítjuk. A lassan kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A terméket vízben újból oldjuk, szűrjük, betöményítjük, mossuk és szárítjuk. Fehér porként az N-(n-butil-tiol-kar- 15 bonil)-N-(foszfono-metil)-glicin mononátriumsóját kapjuk.

Olvadáspont: 245—250 °C (bomlik).

Elemanalízis: C8 H)5 NNa06 PS

Számított: P = 10,08%; S = 10,44%; 20

Mért: P = 10,25%; S .= 10,68%.

6. példa

10,0 g 1. példa szerinti vegyületet 50 ml vízben ol- 25 dunk. A zavaros oldatot szűrjük, majd sav-ciklusú ioncserélő gyanta oszlopon engedjük át 5 ml/perc sebességgel. 20 ml-es frakciókat szedünk, és a 13—17. frakciókat egyesítve 3,86 g üveges terméket kapunk. Ezt jéggel történő hűtés közben porítjuk és 56 °C hőmérsékleten, 30 1 Hgmm alatti nyomáson szárítjuk. A kapott termék az N-(etil-tiol-karbonil)-N-(foszfono-metil)-glicin.

Elemanalízis: C6HnN06 PS

Számított : P = 12,04%; S = 11,47%;

Mért: P = 12,00%; S = 11,80%. 35

7. példa

A 6. példa 7-12. frakcióiból kapott anyag 15 ml vízzel készített elegyét a 13-17. frakciók mosófolyadéká- 40 val oldattá alakítjuk. Az oldat pH-értékét 2 n kálium-hidroxid-oldattal 5-re állítjuk. Az oldatot bepároiva fehér, szemcsés anyagot és részben gumiszerű maradékot kapunk, mely utóbbit elválasztjuk. A szilárd anyagot 56 °C hőmérsékleten és 1 Hgmm alatti nyomáson szárítva az 45 N - ( e t il-tiol-k arbonil)-N -(foszfono-metil)-glicin-dikáliumsóját kapjuk dihidrátként.

Elemanalízis : C6 H14 K2 N08 PS

Számított: P = 8,38%; S = 8,68%;

Mért: P = 8,06%; S = 8,01%. 50

A találmány szerinti különböző vegy öletek kihaj tás utáni herbicid aktivitását a következő módon bizonyítjuk. A hatóanyagokat permet formájában különböző növényfajok 14-21 napos példányain alkalmazzuk.

Az 1% hatóanyagot és 0,05% felületaktív anyagot (35 55 rész dodeeil-benzolszulfonsav butil-amin-sója és 65 rész etilén-oxiddal kondenzált tallolaj; 1 mól tall olaj, 11 mól etilén-oxid mólarány) tartalmazó vizes, vagy vizes-acetonos (1 :1) oldatot cserepes növények különböző sorozatán, mint permetet alkalmazzuk, változó felületi 60 dózisokban. A kezelt növényeket üvegházba tesszük, és a hatást közel 2 hét vagy 4 hét után kiértékeljük. Az adatokat az I. és II. táblázatban adjuk meg.

Az I. és II. táblázatban használt kihajtás utáni herbicid-aktivitási index a következő: 65

Növényreagálás

Index

0—24% elpusztul

0

25—49% elpusztul

1

50—74% elpusztul

2

75 -99% elpusztul

3

mind elpusztul

4

Ebben a táblázatban a „hét” a kezelés utáni hetet jelenti, és a kezelt növényfajokat a következő betűkkel jeleljük:

A. mezei bogáncs B szerbtövis C pelyhes selyempeije D hajnalka E libatop F borsós keserűfű G palka H tarackbúza I fenyércirok J rozsnok K kakaslábfű L szójabab M cukorrépa N búza O rizs P cirok Q vad hajdina R „Hemp Sesbania”

S köles fajok T pirokmuhar

I. Táblázat

1---------------------Hatóanyag

peldaszáma

Hct

kg/ha '

Növényfaj

A

B

C

D

E

F

G

H

I

J

K

1.

2

11,2

. __

1

1

_

4

2

1

1

1

1

3

4

U,2

2

2

—

4

3

0

2

1

1

3

2.

2

11,2

2

1

1

2

3

2

2

1

1

1

3

4

11,2

2

2

2

3

4

3

2

3

2

3

3

2

4,48

2

2

2

2

2

2

2

2

1

1

2

4

4,48

2

2

2

2

3

1

2

2

2

1

2

4.

2

11.2

0

1

0

1

3

3

1

0

1

0

2

4

11,2

0

1

0

1

3

3

1

1

0

1

2

5.

2

11,2

1

1

1

1

1

3

1

0

1

0

1

4

11,2

1

2

0

1

1

3

1

0

0

0

1

Ilx

2

4,48

4

0

1

0

2-0

0

0

0

0

4

4,48

4

0

1

0

4

—

0

0

0

0

0

JJX

2

4,48

—

0

0

0

0-0

0

0

0

0

KKX

2

4,48

0

0

0,

0

0-0

—

0

0

0

4

4,48

0

0

0

0

0-0-0

0

0

X = A referencia vegyületek a 3 853 530. sz. USA-beli szabadalmi leírás ugyanilyen jelölésű vegyületei, melyek a központi nitrogénatomon főmül-, illetve acetücsoportot tartalmaznak.

II = mctii-N-acetiI-N-(dietoxi-foszfiniI-nieti!)-gIicinát

JJ = trietil-N-formi!-N-(foszfono-metil)-glicinát

KK = trimetil-N-formil-N-(foszfono-metil)-glicinát

II. Táblázat

példaszáma

Hét kg/ha

L

M

N

O

P

B

Q

D

R

E

F

C

J

S

K

T

1.

2

4,48

1

1

2

0

1

1

2

1

1

2

2

0

1

3

2

3

4

4,48

0

2

2

1

1

0

2

1

1

2

1

0

1

3

2

3

2

1.12

0

0

2

0

0

0

1

0

0

1

0

1

1

0

1

2

2.

2

4,48

1

3

3

1

2

3

1

2

2

3

3

3

2

3

3

4

4

4,48

1

4

4

3

2

3

2

2

2

3

3

3

2

4

3

4

2

1,12

0

1

2

0

2

1

2

2

1

3

1

0

2

3

2

3

4

1,12

0

3

1

1

2

1

1

2

1

4

2

0

2

3

3

3

3