184138. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiofoszforsav-észter amid-származékokat tartalmazó növényvédő készítmény és eljárás a hatóantagok előállítására
184 138 9 10 G) példa Porozószer 18. példa szerinti hatóanyag 5 súlyrész talkum inertanyag 95 súlyrész A komponenseket kalapácsos malomban őröljük össze. Előállítási példák Általános eljárás a) 0,10—0,1 Inról (III) általános képlet ű foszfor ve - gyület ammóniumsójának — a képletben R2, R3 és X jelentése az I. táblázatban megadott és B jelentése —SNH4 csoport — 200 ml glikol-dimetil-éteres oldatához vagy szuszpenziójához keverés közben, szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,1 mól (II) általános képletű klór-acetanilid-származékot — a képletben R, Rx és n jelentése az I. táblázatban megadott és A jelentése klóratom —. A reakcióelegyet mintegy 3—5 órán keresztül keverjük 50 °C hőmérsékleten, majd leszívatjuk a kivált sót, a szűrletet mintegy 400 ml benzollal hígítjuk, elválasztjuk a két fázist, a szerves fázist vízzel alaposan átmossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Ezután ledesztilláljuk az oldószert. Ilyenkor a termékek olajok alakjában maradnak vissza, amelyek egy része kapargatás hatására kristályosodik. A A glikol-dimetil-éter helyett egyéb oldószert használva, hasonló kitermeléssel kapjuk a termékeket. Ilyen egyéb oldószer lehet valamely alifás keton, például aceton, metil-etil-keton; alkoholok, például metanol, 5 etanol vagy izopropanol; észterek például etil-acetát; acctonitril; dimetil-formamid; éterek, például dioxán vagy tetrahidrofurán; klórozott szénhidrogének, például kloroform vagy szén-tetraklorid; víz. A reakció hőmérséklete 0°C és az oldószer forrásjQ pontja közötti hőmérséklet lehet. A fenti eljárás segítségével állítottuk elő az I. táblázatban megadott 13—120 számmal jelölt képletű vegyúleteket. A táblázat tartalmazza a szubsztituensek jelentését, valamint a termék azonosítási adatait, tö- 2 5 résmutatóit és/vagy olvadáspontot. A termékek összetételét elemanalízissel igazoltuk. b) 0,2 mól etoxi-karbonil-metil-foszforsav-etil-észter-metil-amidot 200 ml metil-butil-ketonban oldunk. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 20 0,2 mól N-izopropil-anilin 100 ml metil-butil-ketonban készített oldatát. A reakcióelegyet a reakció befejeződéséig adott esetben 3 órán át + 60 °C hőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet vízzel mossuk. R4 = fenil- 25 csoport esetén pedig ezt megelőzően 0,2 mól 10 %-os nátrium-hidroxid-oldattal is mossuk a reakcióelegyet. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ezzel az eljárással az I. táblázatban megadott 1—120. 30 számmal jelölt (I) képletű vegyületek állíthatók elő. I. Táblázat Példa és hatóanyag száma ^2 ^3 ^ nD ill. Op. 1 . H-CH(CH3)2-nh-ch3-C2HS 0 Op: 67-68 °C 2 4-F-CH(CH3)2-N(CH3)2-C2HS 0 nD23 1.5192 3 2—Cl-CH3-nh-ch3-c2hs 0 nD24 1.5534 4 2—Cl-ch3-NH-CH(CH3)2-C2H5 0 nD24 1.5473 5 2-Cl-CH3 -nh-ch2 -ch=ch2-C2H5 0 «D* 1.5513 6 2-Cl-ch3-NH-C4Hy(n)-C2HS 0 nD24 1.5383 7 3—Cl-ch3-nh-ch3-c2hs 0 nD24 1.5548 8 3—CI-ch3-NH-CH(CH3)2-C2HS 0 nD24 1.5388 9 3—Cl-CH3-nh-ch2 -ch=ch2-C,HS 0 nD24 1.5546 10 3—Cl-ch3-NH-C4H9(n)-C2H5 0 nD24 1.5410 11 4—Cl-ch3-nh-ch3-c2h5 0 — 12 4—Cl-ch3-NH-CH(CH3)2-C2HS 0 nDM 1.5413 13 4—Cl-C2H5-N(CH3)2-c2hs 0 n 28 nD 1.5403 14 4-Cl -C4H9 (szek)-N(CH3)2-c2hs 0 nD24 1.5329 15 4-Cl-C4H9 (szek)-NH-CH(CH3)2-C2HS 0 nD24 1.5316 16 4—Br-ch(ch3)2-N(CH3)2-C2H5 0 nD*4 1.5465 17 4—Br-ch(ch3)2-NH-CH(CH3)2-C2HS 0 nD24 1.5412 18 2,3—Clj-ch3-nh-ch3-C2H5 0 no" 1.5585 6
