184138. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tiofoszforsav-észter amid-származékokat tartalmazó növényvédő készítmény és eljárás a hatóantagok előállítására
184 138 A találmány tárgyai növényvédő készítmények, amelyek hatóanyagként valamilyen (I) általános képletű S-/N-fenil-karbamoil-metil/-ditio foszforsav-amid-származékot tartalmaznak — a képletben R-ek jelentései azonosak vagy különbözőek, és jelenthetnek halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 szénatomos halogén-alkilcsoportot, nitrocsoportot vagy metil-tiocso portot, Rj jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-amino-, 3—6 szénatomos alkenil-amino, N,N-di/l—4 szénatomos alkil/-amino-, 5—8 szénatomos cikloalkilamino-csoport, piperidino- vagy morfolinocsoport, R3 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, n jelentése 0,1,2 vagy 3 — szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen talkummal, kaolinnal vagy attapulgittal — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így ciklohexanonnal, dimetil-formamiddal — és/vagy nedvesítőszerekkel — célszerűen poli/oxetilezett) alkil-fenolokkal vagy poli/oxetilezett/ sztearil-aminokkal — és adott esetben diszpergdlószerekkel — célszerűen ligninszulfonsavnátriumsóval, dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsóval — összekeverve. Az (I) általános képletű vegyületekben R előnyös jelentése fluor-, klór-, brómatom, 1^1 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, nitrocsoport, n jelentése a megadott, R2 előnyös jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2 előnyös jelentése (1^4 szénatomos alkil)-amino, (3—6 szénatomos alkenil)-amino-, N,N-di(l-4 szénatomos alkil)-amino, (5—8 szénatomos cikloalkil-amino-, morfolino- vagy piperidinocsoport, R3 előnyös jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és X jelentése a megadott. Tiofoszforsavésztereknek illetve — amidoknak inszekticid illetve herbicid készítményekben való alkalmazhatósága ismert (R.Wegler, Chemie der Pflanzenschutzund Schnadlingsbek'ámpfungsmittel, 1. kötet, 344. oldal és 5. kötet, 367. oldal). Ezeknek a vegyületeknek a hatásossága azonban nem kielégítő. Az (I) általános képletű hatóanyagokat — a képletben R, Rx, R2, R3 X és n jelentése a megadott — oly módon állíthatjuk elő, hogy a) valamilyen (II) általános képletű halogén-acetanilid vagy tioglikolsav-anilid-származékot — a képletben R, Rt és n jelentése a megadott — valamilyen (III) általános képletű foszforvegyülettel — a képletben R2 , R3 és X jelentése a megadott, és A és B közül az egyik jelentése halogénatom, elsősorban klór- vagy brómatom, másiknak a jelentése pedig az -SY általános képletű csoport, a képletben Y jelentése ammóniumion — reagáltatunk, adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy b) valamilyen (V) általános képletű tiofoszforsav-észtert — a képletben R2, R3 és X jelentése a megadott, és 3 R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport — valamilyen (VI) általános képletű anilin-származékkal - a képletben R, Rj és n jelentése a megadott — reagáltatunk. aj eljárásváltozat A (III) általános képletű foszforvegyületek — a képletben R2 , R3 és X jelentése a megadott és B jelentése az -SY általános képletű csoport, és Y jelentése a megadott — minden nehézség nélkül reagálnak a (II) általános képletű klór-acetanilid-származékokkal — a képletben R, Rj és n jelentése a megadott és A jelentése halogénatom. E reakciót előnyösen 0—120 °C, célszerűen 10—80 °C hőmérsékleten végezzük. Ajánlatos a reakciót valamilyen, a reakciókomponensekkel szemben inert oldó- vagy hígítószer jelenlétében végeznünk. Ilyen oldó- vagy hígítószer lehet elsősorban valamilyen rövidszénláncú alifás keton, például aceton, metil-etil-keton, valamilyen észter, például etil-acetát, valamilyen nitril vagy N-alkil-savamid, például dimetil-formamid, valamilyen éter, például dioxán, glikol-dimetil-éter vagy tetrahidrofurán, valamilyen klórozott szénhidrogén, például kloroform vagy széntetraklorid és víz, valamint a fenti oldószerek keverékei. A reakció lényegében a klór-acetanilid halogénatomjának kicserélődési reakciójából áll. Éppen ezért e reakciót vagy savmegkötőszer jelenlétében végezzük, vagy pedig reaktánsként a (III) képletű foszforvegyület fémsóját alkalmazzuk. Savmegkötőszerként előnyösen alkálifém-hidroxidokat vagy -karbonátokat, vagy te' . nitrogénbázisokat, például piridint vagy trietil-u.. alkalmazunk. A (II) általános képletű halogén-acetanilid-származékok — a képletben R, Rj és n a megadott, és A jelentése halogénatom — ismert vegyületek, és előállításuk is ismert módon történhet. (2 863 .752 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás.) A (III) általános képletű foszforvegyületek — a képletben R2 , R3 és X jelentése a megadott és B jelentése az -SY általános képletű csoport, és Y jelentése a megadott — ismertek és ismert módon állíthatók elő. (1 080 109 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat) Úgy is eljárhatunk azonban, hogy (II) általános képletű tioglikolsavanilid-származékokat — a képletben R, Rj és n jelentése a megadott és A jelentése az -SY általános képletű csoport, és Y jelentése a megadott — reagáltatunk (III) általános képletű halogén-foszforvegyületekkel — a képletben R2, R3 és X jelentése a megadott és B jelentése halogénatom. Ilyenkor, ha A jelentése merkapto-csoport (-SH), ugyancsak savmegkötőszer jelenlétében kell dolgoznunk. E reakcióhoz a reakciókomponenseknek mintegy sztöchiometriai mennyiségeit alkalmazzuk, azonban a (III) általános képletű foszforvegyületből előnyösen 5—10 %-nyi felesleget használunk. A reakciót előnyösen valamilyen, a reakció körülményei között inert oldószer jelenlétében végezzük. 4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
