184128. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyagok előállítására

184 128

F) példa

Granulátumot állítunk elő, oly módon, hogy 2 súlyrész hatóanyagot,

8 súlyrész izoforon,

I siilyrcsz dodccil-bcnzol-szulfonsavas kalcium és 1 súly rész olcilalkohol-poli-glikol-éter elegyében melegítve oldunk és kevertetés közben 88 súlyrész nedvszívó attupulgit-granulátumra felpermetezzúk.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítását a következő kiviteli példákkal szemléltetjük.

1. példa

2-{4-(2,4 -Diklór-fenoxi)-fenoxi\-propiomuv-(2 -klór-et-il)-észter (aj eljárásváltozat)

4,83 g (0,06 mol) etilénklórhidrin (2-klór-etanol) és

6,06 g (0,06 mol) trietil-amin 60 ml abszolút toluollal készített oldatához szobahőmérsékleten 20,73 g (0,06 mól), 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxij-propionsavból és tionil-kloridból készített 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-klorid 60 ml abszolút toluollal készített oldatát csepegtetjük. A rcakcióelegyet a hozzáadás után még egy óráig 50 °C-on keverjük. A t riet il -amin -hidroklorid csapadékot kiszűrjük, és a szűrletet hígított n ál - rium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. A toluolos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 21,25 g (az. elméleti 91 7-a) Up4 = 1,5672 törésmutatójú 2-[4-(2,4-díkiór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-klóret-l-il (-észtert kapunk.

2. példa

2-\4-( 4-klé>r-fenoxi)-feuoxi]-propionsav-( 2-metoxi-et-l-il)-észtcr (d) eljárásváltozat)

22,05 g (0,1 mól) 4-(4-klór-feno.xi(-fenolt és 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonátot 100 ml dimetil-forinamidban 2 órán át 100 °C-on melegítünk, majd 60 °C-on 21,1 g (0,1 mól) 2-brómpropionsav-(2-metoxi-et-l-il)-észtert csepegtetünk hozzá, és a keveréket 6 órán át 120 °C-on keverjük. A sóból álló csapadék kiszűrése után a szőriéiből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot nagyvákuumban frakcionáltan desztilláljuk. 28,7 g (azelméleti82%-a)2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-metoxi-et-l-il)-észtert kapunk. Forráspontja: 176 °C/0,067 mbar Törésmutatója: tip5 = 1,5460.

3. példa

2-[4-{2,4-Diklór-fenoxi)-fen()XÍ\-propionsav-glikol-J'clészter (c) eljárásváltozat)

131 g (0.4 mól) 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxij-propionsavat 400 ml In nátrium-hidroxid-oldattal semle9

6

gesítünk. Fzt követően a vizet vákuumban ledesztilláljuk. A 2-|4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav nátriumsójához 200 ml ctilcn-klórhidrit (2-klór-etanolt) adunk, és a szuszpenziót 3 órán át visszafolyatás közben hevítjük. Az. etilén-klórhidrin feleslegének ledesztillálása után (vákuumban) a maradékot toluollal többször extraháljuk, ezt követően az. extraktumból az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. 128,3 g (az elméleti 86 '/(-a) 232 °C-0,053 mbar forráspontú 2-[4-(2,4-diklór-fcnoxi)-fenoxij-propionsavglikol-félésztcrt kapunk.

4. példa

2-14 -{ 4-Klór-fenoxi)-fenoxi\-propionsa v-(4-kién-but-l --il)-észter (b) eljárásváltozat)

24,4 g (0,08 mól) 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxij-propionsavat, 10,8 g (0,1 mól) 4-klór-butanolt és 2 ml tömény kénsavat 50 ml kloroformban melegítünk 6 órán át a reakció közben keletkező víz. azeotrop ledesztillálása mellett, visszafolyatás közben. A rcakcióelegyet lehűlés után kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátrinm-hidrogén-karbonát-oklattal semlegesítjük, és vízzel sómentesre mossuk. Vízmentes kalcium-kloridon végzett szárítás után az. oldószert ledcsztilláljuk. 27,0 g (az elméleti 88 '/(-a), ni4 = 1,5517 törésmutatójú 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(4-klór-but-l -il(-észtert kapunk.

5. példa

2-\4-f2,4-Diklé>r-feiioxi)-fen<)xi\-propi<)nsav-(2-pirrolidino-et-l-il)-cszter-hidrokIorid

6,9 g (0.06 mól) 2-pirrolidino-ctanol 50 ml abszolút toluolos oldatához szobahőmérsékleten 20,73 g (0,06 mól), 30 ml abszolút toluolban oldott 2-[4-(2,4-dikI-ór-fenoxi)-fenoxij-propionsav-kloridot csepegtetünk. A beadagolás után a reakcióelegyet 1 órán át 60 °C-on keverjük. A reakcióelegy 0 °C-ra történő lehűtése után a képződött csapadékot kiszűrjük, és acetonból átkristályosítjuk. 21,0 g (az elméleti 76 Ti-a ) 2 -[4-(2,4-díklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-(2-pirrolidino-ct-l -il)-észter-hidrokloridot kapunk. Olvadáspontja: 160-162 °C.

6. példa

2-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenoxi\-propionsav-(2-diinetil--amino-el-l-il)-észter (e) eljárásváltozat)

7,12 g (0,08 mól) 2-dimetil-amino-etanol 50 ml abszolút toluollal készített oldatához, szobahőmérsékleten 30 ml toluolban oldott 24,8 g (0,08 mól) 2-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet a hozzáadás után 1 órán át 50 °C-on keverjük. Fzt követően 100 ml In kálium-karbonát-oldatot adunk a reakcióelegyhez és 1 órán át szobahőmérsékie-10

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60