184128. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenoxi-propionsav-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyagok előállítására

184 128

Y jelentése oxigénatom Rj jelentése

aj 1 12 szénutomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, amely egy (II) vagy (ÍVJ általános képletú' csoporttal, valamint Y-tól számítva legalább egy szénatom távolságban 1 -5 halogénatommal, hidroxilcsoporttal — adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituált-fenilcsoporttal szubsztituálva lehet; bj 1-4 szénatomos alkil-ciklohexil-csoport;

c) ciklohexcnil- vagy 3 4 szénatomos alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal szubsztituálva lehet;

d) naftil- vagy - adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztitLidit fenilcsoport;

e) 3-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkinilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituálva lehet;

f) halogén-ciilohexil-csoport ;

g) egy (V), (VI), (X) vagy (XII) általános képletű csoport,

h) furil-, tetrahidrofuril-, piridil- vagy oxíránilcsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport;

azzal a megszorítással, hogy R( jelentése nem lehet triklór-et il-cso port,

R2 és R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy együtt egy 4—5 tagú szénhidrogénhídat képeznek, ahol egy szénatomot egy oxigénatom vagy egy karbonilcsoport helyettesíthet,

R4 jelentése hidrogénatom,

Z jelentése halogenidion,

Rj jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport,

R$ jelentése 1 6 szénatomos alkilcsoport, 1 4 szénatomos halogén-alkil-esoport, alkoxi részében 1 -8 szénatomos és alkil részében 1—4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkoxi részeiben I 4 szénatomos és alkil részében 1-4 szénatomos alkoxi-alkoxi-alkil-csoport, 1—4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport vagy - adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1 —4 szénatomos alkil cső po rt t a 1 szubsztituált fenilcsoport,

R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R9 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport,

p jelentése 0, 1 vagy 2 a következő képpen állíthatjuk elő;

a) a megfelelően szubsztituált 2-(4-fenoxi-fenoxi)-propionsavak halogénczése útján könnyen hozzáférhető (XIII) általános képletű 2-(4-feno\i-fenoxi)-propionsavhalogenideket (XIV) általános kcpletű hidroxi-vegyületekkel reagáltatjuk savmegkötő szerek jelen- vagy távollétében. A reakciót aprotikus oldószerekben,például szénhidrogénekben, mint a toluol és a benzol, halogénezett szénhidrogénekben, mint a metilcn-klorid, alifás karbonsav-nitrilekben, mint az acetonitril cs éterekben, mint a tetrahidrofurán hajtjuk végre, előnyös azonban benzolban vagy toluolban végezni a reakciót -20 °C-tól az ol5

dószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten. Savmegkötő szerekként előnyösen tercier aminokat alkalmazunk, mint amilyenek a trietil-amin és a piridin.

Ha olyan (XIV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben az R1 csoportot (II) vagy (III) általános képletű csoport szubsztituálja, akkor a reakciót savmegkötőszer alkalmazása nélkül is végrehajthatjuk. Különösen abban az esetben, ha az R2 vagy az R3 vagy mindkettő hidrogénatomot jelent, a (XIV) általános képletű vegyületeket hidrohalogenidjeikként visszük reakcióba, hogy az N-ucileződést elkerüljük.

Abban az esetben, ha a (XIV) általános képletben az R szubsztituált arilcsoportot képvisel, az ( 1 ) általános képletű vegyületeket előnyösen a fent nevezett módszer szerint állítjuk elő.

b) Az (I) általános képletű vegyületek előállítása a (XIV) általános képletű kiindulási anyagoknak adott esetben szubsztituált 2-(4-lenoxi-fenoxi)-propionsavakkal történő észterezése útján is történhet. Ilyenkor előnyösen savas katalizátorok, mint például tömény kénsav vagy toluolszulfonsav hozzáadása mellett, vízzel azeotropot képező szerves oldószer, mint például kloroform vagy benzol jelenlétében dolgozunk.

c) Az (I) általános kcpletű vegyületek előállítása úgy is történhet, hogy a megfelelő szubsztituált 2-(4-fenoxifenoxi)-propionsavaknak sóit (XV) általános képletű szubsztituált halogcnvegyületekkel reagáltatjuk. A sók alkálifém- vagy ammóniumsók lehetnek előnyösen. Oldószerekként előnyösen a poláros oldószerek alkalmasak, mint a dimeiil-fomtamid, az alifás alkoholok és az alifás ketonok, azonban oldószerül szolgálhat a (XV) általános képletű vegyületek feleslege is. A reakciót előnyösen a szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja közti hőmérsékleten hajtjuk végre.

d) (I) általános képletű vegyületeket kapunk továbbá a (XVI) általános képletű, megfelelően szubsztituált 4-fenoxi-fenolok (XVII) általános képletű szubsztituált propionsav-észterekkel történő alkilezése útján, bá/.isos körülmények között. A (XVII) általános képletben W halogénatomot, előnyösen bróm- vagy klóratomot, vagy egy szulfonsav-csoportot képvisel. Oldószerekként előnyösen a ketonok, mint az aceton és az etil-metil-keton, a dimetil-formamid, a dimctil-szulfoxid, az acetonitril vagy az aromás szénhidrogének, mint a toluol szolgálnak. A szabaddá váló sav megkötésére tercier aminokat, mint a tnctil-amin vagy a piridin, vagy alkálifém-karbonátokat, mint a kálium-karbonát vagy a szóda alkalmazunk.

e) Az előző eljárásváltozatok során kapott (I) általános képletű vegyületek utólagos átalakításával, például az észter-csoportban tioalkilezett vegyületek oxidációjával további (ÍJ általános képletű vegyületeket kaphatunk.

A találmány szerinti vegyületek a káros gyomok széles spektrumával szemben herbicid hatásúak; egyidejűleg jól elviselik a kétszikű kultúrnövények és a különböző gabonafajták. Így ezek a vegyületek haszonnövény kultúrákban a káros gyomok szelektív irtására alkalmasak.

A találmány tárgyát képezik ezért azok a herbicid szerek is, amelyek hatóanyagként (1) általános képletű ve-6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4