184120. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tioszemikarbazid-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 120 körülbelül 75 ml dimetil-formamidban és az oldatot egy 3-nyakú gömblombikba tesszük, amelyet mágneses keverővei, visszafolyató hűtővel, további poradagoló tölcsérrel és hőmérővel szerelünk fel. Ezután 0,2 mól ftálsav-anhidridet adunk az oldathoz 20°-on adagonként. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és utána a rákövetkező reggelen jeges vízbe öntjük. A keletkező szilárd cím szerinti terméket hexán és etanol elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 70 %. Op. 155—156°C. 5. példa 1 -(2-kárboxi-benzoil)-4-fenil-3-tioszemikarbazid A 4. példában leírt eszközt használjuk és az ott leírt módon dolgozunk. Az összes ftálsav-anhidrid hozzáadása után az elegyet körülbelül 3 óra hosszat 80°-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és jeges vízbe öntjük, így a cím szerinti vegyületet kapjuk szilárd anyag alakjában. Ezt a szilárd anyagot hexán és etanol elegyével öblítjük. Kitermelés 66 %. Op. 149-151°C. 6. példa 1 -( 2-karboxi-benzoil)-2-metil-4-fenil-3--tioszemikarbazidnátriumsó A 4. példa szerint előállított szabad savat metanolban szuszpendáljuk és egy 300 ml-es gömblombikba tesszük, amelyet mágneses keverővei és visszafolyató hűtővel szerelünk fel. Ezután nátriummetoxidot szuszpendálunk metanolban és a szuszpenziót a reakcióedénybe visszük. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, ezalatt az idő alatt az összes szilárd anyag oldatba megy. Ezt követően a reakcióelegyet bepároljuk és így a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 7,6 g. Op. 195—197°C (bomlik). 7. példa 1 -( 2-karboxi-benzoil)-2-metil-4-fenil-3--tioszemikarbazidammóniumsó A 4. példa szerint előállított szabad savat 100 ml etanolban szuszpendáljuk és a szuszpenziót egy 300 ml-es gömblombikba tesszük, amelyet mágneses keverővei és visszafolyató hűtővel szerelünk fel. A szuszpenzióhoz 20 ml dimetoxi-etánt adunk avégett, hogy a vegyületet oldatba vigyük. Miután a szilárd anyag legnagyobb része oldatba ment, NH4 OH-t adunk hozzá. Eközben észrevehető hő nem fejlődik. Ezután az oldószert lepároljuk és a keletkező szilárd anyagot (amely a cím szerinti termék) visszafolyatás közben melegítjük hexán és etanol elegyében, utána pedig szűréssel elkülönítjük. Ily módon 4,3 g terméket kapunk. Op. 165-166°C. 9 <?. példa ] Y2-karbo-izopropoxi-benzoil)-2-metil-4-■ fenil-3-tioszemikarbazid 5,0 g (0,014 mól) l-(2-karbometoxi-benzoil)-2-metil-4- -fer il-3-tioszemikarbazid 75 ml izopropil-alkohollal készített oldatához hozzáadunk 1,0 g (0,014 mól) terc-butil-amint és az oldatot 16—18 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük. Az izopropil-alkohol legnagyobb részét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékhoz vizet adunk és a keletkező csapadékot elkülönítjük. Az ily módon előállított cím szerinti termék olvadáspontja 115-117°C. 9. példa 2-benzil-l -( 2-karboxi-benzoil)-4-fenil■ 3-tioszemikarbazid 3,7 g (0,25 mól) ftálsav-anhidridet és 6,43 g (0,25 mól) 2-benzil-4-fenil-3-tioszemikarbazidot feloldunk 100 ml dimetilformamidban és az oldatot 3 óra hosszat 90°-on melegítjük. Ezt követően az oldatot lehűtjük és keverés közben jeges vízbe öntjük. A cím szerinti vegyületet szilárd anyag alakjában kiszűijük, majd átkristályosítjuk. Ily módon egy 140-142°C-on olvadó anyagot kapunk. i 0. példa 1Y 2-karboxi-benzoil)-2-metil-4-fenil-3-- tioszemikarbazid-káliumsó 60 g (0,182 mól) l-(2-karboxi-benzoil)-2-metil-4-fenil-3-tíoszemikarbazidot feloldunk (feliszapolunk) 400 ml etanolban. 10,2 g kálium-hidroxidot feloldunk 200 ml etanolban és az oldatot hozzáadjuk a sav-etenol-elegyhez. Ezután az etanolt lepároljuk mindaddig, ameddig kristályos termék nem válik ki. Ilymódon 51 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 182—183°C. 11. példa 1Y 2-dimetil-amino-karbonil-benzoil)-2-metil-4-fenil-3-tioszemikarbazid 5 g (0,148 mól) l-(2-karbometoxi-benzoil)-2-metil-4- fenil-3-tioszemikarbazidot vizes dimetil-aminban szuszpendálunk. A szuszpenzió pH-ját körülbelül 3-ra állítjuk be. Ekkor ragadós csapadék képződik, amely dietil-éter hozzáadása után megszilárdul. A szilárd cím szerinti terméket elkülönítjük. Kitermelés 3,7 g, op. 140—143°C. 12. példa 1Y2-hidroxi-metil-benzoil)-2-metil-4-( 3-fluor-fenil)-3-tioszemikarbazid 7,2 g l-(2-karbometoxi-benzoil)-2-metil-4-(3-fluor-fe-10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6
